[發(fā)明專利]一種固定床反應(yīng)器中連續(xù)合成女貞醛的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811320191.4
• 申請日: 2018-11-07
• 公開（公告）號: CN109293485A
• 公開（公告）日: 2019-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 馬嘯;包新軍;邱金倬;李孟杰;范乃強;李煥鵬;李耀林;林波;孫孝暉;李國慶
• 申請（專利權(quán)）人: 山東新和成藥業(yè)有限公司
• 主分類號: C07C45/69
• 分類號: C07C45/69;C07C47/42
• 代理公司: 濟南舜源專利事務(wù)所有限公司 37205
• 代理人: 武歡歡

本發(fā)明提供一種固定床反應(yīng)器中連續(xù)合成女貞醛的方法，其特征在于：所述方法，包括原料混合、連續(xù)反應(yīng)。本發(fā)明采用改性Al₂O₃催化劑催化反應(yīng)，反應(yīng)溫度、壓力均較低，有效避免了反應(yīng)原料中丙烯醛的聚合，降低了能耗，提高了原料的利用率，同時避免了“一鍋法”工藝中反應(yīng)劇烈、反應(yīng)溫度較難控制的情況，安全系數(shù)較高。本發(fā)明制備的女貞醛純品，含量為99.5%?99.7%；其中異構(gòu)體Ⅰ含量為78.1?78.9%，異構(gòu)體Ⅱ含量為20.7?21.4%，過程中2?甲基?1,3?戊二烯轉(zhuǎn)化率為98.3?99.1%，產(chǎn)品選擇性為97.0?98.4%，按2?甲基?1,3?戊二烯計，反應(yīng)過程收率為95.4?97.0%。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細化工領(lǐng)域，具體地說，涉及一種固定床反應(yīng)器中連續(xù)合成女貞醛的方法。

背景技術(shù)

女貞醛，分子式為C₉H₁₄O，為2,4-二甲基-3-環(huán)己烯甲醛（Ⅰ）和3,5-二甲基-3-環(huán)己烯甲醛（Ⅱ）兩種異構(gòu)體的混合物，一般情況下異構(gòu)體比例（Ⅰ）：（Ⅱ）=4:1。女貞醛純品為無色或淺黃色液體，用于香精調(diào)香，是廣泛應(yīng)用的青香型香料，多用于日化香精配方中，特別是肥皂、合成洗滌劑、化妝品香精配方中。

目前，合成女貞醛的方法主要是2-甲基-1,3-戊二烯和丙烯醛經(jīng)過Diels-Alder反應(yīng)制得?，F(xiàn)有文獻中，Diels-Alder反應(yīng)合成女貞醛均采用“一鍋法”進行，即一定比例的2-甲基-1,3-戊二烯和丙烯醛分別加入反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜充氮氣至一定壓力，一定溫度下保溫至反應(yīng)結(jié)束，女貞醛收率85%左右。

專利CN103232332B中采用一定溫度下滴加丙烯醛的方法，反應(yīng)釜內(nèi)加入2-甲基-1,3-戊二烯，反應(yīng)釜內(nèi)氮氣壓力0.1-0.5MPa，升溫至45-75℃后，向反應(yīng)釜內(nèi)滴加丙烯醛，丙烯醛滴加完畢后在70-100℃下保溫4h左右，反應(yīng)結(jié)束。

2-甲基-1,3-戊二烯和丙烯醛反應(yīng)屬于放熱反應(yīng)，采用“一鍋法”工藝時，存在以下不足：（1）溫度較難控制，容易發(fā)生沖溫，造成安全事故；（2）“一鍋法”工藝反應(yīng)溫度、壓力均較高，容易使丙烯醛自身聚合，不利于反應(yīng)的進行；（3）同時，“一鍋法”工藝屬間歇操作，生產(chǎn)效率較低。

發(fā)明內(nèi)容

為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供了一種固定床反應(yīng)器中連續(xù)合成女貞醛的方法，以實現(xiàn)以下發(fā)明目的：

（1）降低反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力，工藝安全可靠，易于實現(xiàn)工業(yè)化；

（2）實現(xiàn)連續(xù)化反應(yīng)，提高反應(yīng)收率和生產(chǎn)效率。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明提供了一種以2-甲基-1,3-戊二烯和丙烯醛為原料，以改性Al₂O₃為催化劑在固定床反應(yīng)器中連續(xù)合成女貞醛的方法，反應(yīng)方程式如下：

本發(fā)明的反應(yīng)流程為原料2-甲基-1,3-戊二烯和丙烯醛混合，混合液泵送至固定床反應(yīng)器，經(jīng)反應(yīng)、冷凝、反應(yīng)液精餾得到女貞醛純品。首先原料2-甲基-1,3-戊二烯和丙烯醛混合，混合液在液態(tài)狀態(tài)下進入固定床反應(yīng)器，原料在反應(yīng)器中的催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)，然后經(jīng)冷卻、收集反應(yīng)液，精餾得到女貞醛純品。

具體包括以下步驟：

（1）原料混合

一定比例的2-甲基-1,3-戊二烯和丙烯醛混合，置于原料液儲罐中，反應(yīng)原料液為2-甲基-1,3-戊二烯和丙烯醛混合物，兩者摩爾比為1:1-1:1.2。

（2）置換空氣、預(yù)熱

氮氣通入反應(yīng)器中，置換反應(yīng)器內(nèi)空氣，控制反應(yīng)器內(nèi)壓力為0.01-0.15Mpa，反應(yīng)器開啟加熱，進行預(yù)熱。