[發(fā)明專利]一種具有AIE效應(yīng)剛性共軛大環(huán)化合物及其制備和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811318564.4
• 申請日: 2018-11-07
• 公開（公告）號: CN109336894B
• 公開（公告）日: 2021-08-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張燈青;楊凌輝;李賢英
• 申請（專利權(quán)）人: 東華大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 上海泰能知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 31233
• 代理人: 黃志達;魏峯

1.一種剛性共軛大環(huán)化合物，其特征在于，所述化合物的結(jié)構(gòu)式為：

式中，R基團結(jié)構(gòu)為：

2.一種剛性共軛大環(huán)化合物的制備方法，包括：

(1)在惰性氣氛下，將3,5-二溴苯酚、長鏈鹵代烴或磺化有機物和第一堿以摩爾比為1.8-2.2:1:8-15與第一溶劑混合，進行親核取代反應(yīng)，得到3,5-二溴苯基長鏈醚；在惰性氣氛下，將3,5-二溴苯基長鏈醚、雙頻哪醇合二硼、過渡金屬催化劑和第二堿以摩爾比為1:2.1-2.5:0.12-0.18:5-8與第二溶劑混合，進行Miyaura反應(yīng)，得到3,5-二頻哪醇硼酯苯基長鏈醚，其中3,5-二溴苯酚與第一溶劑的比例為3-4mmol:45-55mL；雙頻哪醇合二硼與第二溶劑的比例為0.6-0.7mmol:15-25mL；

(2)在惰性氣氛下，將步驟(1)中3,5-二頻哪醇硼酯苯基長鏈醚、5-溴-2-碘嘧啶、過渡金屬催化劑和堿以摩爾比為1:2-4:0.05-0.15:8-12與溶劑混合，進行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，得到3,5-雙(5-溴嘧啶)基苯基長鏈醚；其中5-溴-2-碘嘧啶與溶劑的比例為0.5-0.6mmol:12-20mL；

(3)在惰性氣氛下，將二苯甲烷與n-BuLi攪拌反應(yīng)，加入1,4-二溴苯甲酮，繼續(xù)攪拌反應(yīng)，淬滅反應(yīng)，萃取，旋干，將旋干后的產(chǎn)物與對甲苯磺酸反應(yīng)，得到1,1-二苯基-2,2-二(4-溴苯基)乙烯，在惰性氣氛下，將1,1-二苯基-2,2-二(4-溴苯基)乙烯、PdCl₂(PPh₃)₂、CuI和堿以摩爾比為1:0.05-0.15:0.05-0.15:40-45與溶劑混合，然后加入2-甲基3-丁炔-2-醇，進行Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)，得到1,1-二苯基-2-(4-溴苯基)-2-(2-甲基-2-羥基-丁炔基)乙烯，其中二苯甲烷、n-BuLi、1,4-二溴苯甲酮與對甲苯磺酸的摩爾比為1-1.5:1-1.5:1:0.11-0.15；1,1-二苯基-2,2-二(4-溴苯基)乙烯與2-甲基3-丁炔-2-醇的摩爾比為1:1-1.3，1,1-二苯基-2,2-二(4-溴苯基)乙烯與溶劑的比例為3-4mmol:35-45mL；

(4)在惰性氣氛下，將步驟(3)中1,1-二苯基-2-(4-溴苯基)-2-(2-甲基-2-羥基-丁炔基)乙烯、第一過渡金屬催化劑、雙頻哪醇合二硼和第一堿以摩爾比為1:0.05-0.15:1.8-2.2:2.8-3.2與第一溶劑混合，進行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，得到1,1-二苯基-2-(4-頻哪醇硼酯苯基)-2-(2-甲基-2-羥基-丁炔基)乙烯，在惰性氣氛下，將1,1-二苯基-2-(4-頻哪醇硼酯苯基)-2-(2-甲基-2-羥基-丁炔基)乙烯、步驟(2)中3,5-雙(5-溴嘧啶)基苯基長鏈醚、第二過渡金屬催化劑和第二堿以摩爾比為2.1-2.5:1:0.16-0.25:8-15與第二溶劑混合，再次Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)，得到化合物3，其中雙頻哪醇合二硼與第一溶劑的比例為0.3-0.5mmol:15-25mL；化合物3的結(jié)構(gòu)式為：式中R基團結(jié)構(gòu)式為：1,1-二苯基-2-(4-頻哪醇硼酯苯基)-2-(2-甲基-2-羥基-丁炔基)乙烯與第二溶劑的比例為0.2-0.3mmol:15-25mL；

(5)在惰性氣氛下，將步驟(4)中化合物3與強堿以摩爾比為1:180-250與溶劑混合，脫去保護基，提純，得到化合物2，在惰性氣氛下，將化合物2、CuCl與CuCl₂以摩爾比為1:50-60:8-15與無水吡啶混合，對接成環(huán)反應(yīng)，提純，得到剛性共軛大環(huán)化合物，其中化合物2的結(jié)構(gòu)式為：剛性共軛大環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)式為：化合物3與溶劑的比例為0.07-0.09mmol:25-35mL；化合物2與無水吡啶的比例為0.06-0.07mmol:75-85mL。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中第一堿為碳酸鉀；第一溶劑和第二溶劑均為無水DMF；親核取代反應(yīng)溫度為95-110℃，時間為48-55h；過渡金屬催化劑為Pd(dppf)Cl₂；第二堿為KOAc；Miyaura反應(yīng)溫度為75-90℃，時間為2.5h-3.5h。