[發明專利]一種含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 201811313746.2
• 申請日: 2018-11-06
• 公開（公告）號: CN109553771B
• 公開（公告）日: 2021-07-27
• 發明（設計）人: 江林峰;李富春;喻桂朋;李太菲;李春亞;丁玉堂
• 申請（專利權）人: 江西金海新能源科技有限公司;中南大學
• 主分類號: C08G75/23
• 分類號: C08G75/23;C09J181/06;C09D181/06;C09D5/18;C08L81/06;C08J5/18
• 代理公司: 長沙永星專利商標事務所(普通合伙) 43001
• 代理人: 周詠;林毓俊

1.一種含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂，其特征在于，具有以下重復結構單元：

其中Ar結構為:

中的一種，當Ar結構為R為烷基或芳基；當Ar結構為后面的三種結構式時，R為氫、烷基或芳基中的一種。

2.根據權利要求1所述的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的制備方法，包括以下步驟：

1)含苯基磷結構雙酚單體的制備：以Ar基二氯化磷，結構式如下，和對甲氧基苯溴化鎂為原料，加入到溶劑中，進行格利雅反應，反應結束后，得到產物A，結構式如下；將產物A在強酸條件下，進行脫甲醚反應，接著進行純化后，得到含苯基磷結構雙酚單體，結構式如下；

2)含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的制備：以步驟1)制備的含苯基磷結構雙酚單體和4,4’-二氯二苯砜原料，加入溶劑、共沸脫水劑和碳酸鉀后，進行共沸脫水反應；反應結束后，補加溶劑，進行縮聚反應，得到聚合高分子溶液；將聚合物高分子溶液進行共沉淀、洗滌和烘干后，得到含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂；

3.根據權利要求2所述的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中，Ar基二氯化磷與對甲氧基苯溴化鎂的摩爾比為1:(1.5～2.5)；Ar基二氯化磷與溶劑的摩爾體積比為1:(6～7)mmol/mL。

4.根據權利要求2所述的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中，溶劑為四氫呋喃、二氧六環、石油醚、正己烷中的一種或多種；格利雅反應溫度為-10～0℃，反應時間為2～4h；強酸為氫溴酸、鹽酸、硫酸中的一種或多種。

5.根據權利要求2所述的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟1)中，脫甲醚反應的反應溫度為15～55℃，反應時間為5～24h。

6.根據權利要求2所述的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中，含苯基磷結構雙酚單體、4,4’-二氯二苯砜和碳酸鉀的摩爾比為1:(0.5～1.5):(1.0～1.4)，含苯基磷結構雙酚單體與溶劑總體積的摩爾體積比為1:(0.4～0.6)mmol/mL，含苯基磷結構雙酚單體與共沸脫水劑的摩爾體積比為1:(4～6)mmol/mL。

7.根據權利要求2所述的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中，溶劑為環丁砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮中任意一種或多種。

8.根據權利要求2所述的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中，共沸脫水劑為鹵代苯或烷基苯中的一種；共沸脫水反應時間為1～4h，反應溫度為30～150℃。

9.根據權利要求2所述的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟2)中，縮聚反應溫度為120～200℃，反應時間為1～12h。

10.根據權利要求1所述的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂或者權利要求2的制備方法制備得到的含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂，其特征在于，所述含苯基磷結構的聚芳醚砜樹脂的分子量為數均相對分子量控制在10,000-50,000g/mol。