[發明專利]一種用于合成四氫喹啉的非均相催化劑

在審

• 申請號: 201811313530.6
• 申請日: 2018-11-06
• 公開（公告）號: CN111135864A
• 公開（公告）日: 2020-05-12
• 發明（設計）人: 邵亞;王琳
• 申請（專利權）人: 江蘇師范大學
• 主分類號: B01J31/14
• 分類號: B01J31/14;B01J31/26;C07D215/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種用于合成四氫喹啉的非均相催化劑，催化劑為NaBH₄/MCM?41催化劑，該催化劑在溫和條件下能催化1?茚酮與鹽酸羥胺發生重排反應,具有較高的產物收率。

技術領域

本發明涉及一種用于合成四氫喹啉的非均相催化劑,屬于化工合成領域。

背景技術

四氫喹啉（1,2,3,4-Tetrahydroquinoline）CAS:635-46-1是一種重要的有機合成中間體，具有多種生物活性，可用于預防和治療動脈硬化、高血脂癥以及心律失常等疾病；此外，1,2,3,4-喹啉的結構還是具有良好供電子能力的發色團，可以作為中間體用于分散染料，具有光色鮮艷、深色效應和消光系數大等優點。通過氫化反應合成四氫喹啉較為常見，多實用過渡金屬催化劑，反應路線短、產率和選擇性也不錯，但是用氫氣還原操作不便具有較高的危險性。因此，需要一種能夠促進在溫和環境中合成四氫喹啉產率的新型催化劑。

發明內容

本發明的目的在于提供一種用于合成四氫喹啉的非均相催化劑，該催化劑在溫和條件下能催化1-茚酮與鹽酸羥胺發生重排反應,具有較高的產物收率。

一種用于合成四氫喹啉的非均相催化劑，其特征在于，催化劑為非均相催化劑NaBH₄/MCM-41。

所述的非均相催化劑NaBH₄/MCM-41制備方法如下：

步驟1、在室溫下，將210ml的NH₄OH與270ml的去離子水混合，形成堿性溶液，再向其中加入2.0g的十六烷基三甲基溴化銨，攪拌并加熱至60℃；

步驟2、當溶液變成均相后，向其中加入10g正硅酸乙酯，攪拌24h后過濾取濾餅，將濾餅用去離子水洗滌，干燥，在500℃下焙燒5h，得到MCM-41介孔基體；

步驟3、取6g制得的MCM-41介孔基體在100mL濃度0.33mo1/L的硼氫化鈉溶液中回流反應2h，同時通入氮氣，保持溫度；

步驟4、向其中加入3g的硼氫化鈉，保持在氮氣條件下的繼續回流6h，保持溫度160℃；

步驟5、回流完畢之后將催化劑過濾，并用去離子水洗滌若干次，在80℃條件下將所得非均相催化劑NaBH₄/MCM-41干燥備用。

所述的步驟3保持溫度在160℃。

有益效果：本發明提供了一種中間體四氫喹啉的合成方法，1-茚酮與鹽酸羥胺在吡啶溶劑中發生反應，在非均相催化劑NaBH₄/MCM-41作用下經過重排得到高純度的四氫喹啉中間體。在不同原料配比下產物的收率也是不同的，選取吡啶作為反應溶劑，將硼氫化鈉利用高溫回流的方法進行均勻分散，借助介孔基體優異的擴散性質，使得四氫喹啉能迅速的從反應體系中脫離出來，避免了過度反應和副產物的生成；對于產率的提高起到了重要作用，反應的溫度和壓力比較溫和，而且過程中沒有化工污染物的生成，與傳統用氫氣直接加氫得到產物相比，該反應過程的操作更加簡單和安全，產率保持在較高水平并且條件溫和，達到了預期的目標。

具體實施方式

實施例1

非均相催化劑NaBH₄/MCM-41制備方法如下：

步驟1、在室溫下，將210ml的NH₄OH與270ml的去離子水混合，形成堿性溶液，再向其中加入2.0g的十六烷基三甲基溴化銨，攪拌并加熱至60℃；

步驟2、當溶液變成均相后，向其中加入10g正硅酸乙酯，攪拌24h后過濾取濾餅，將濾餅用去離子水洗滌，干燥，在500℃下焙燒5h，得到MCM-41介孔基體；