[發明專利]一種去除高含鹵素污酸廢水中鉈的方法

有效

• 申請號: 201811307802.1
• 申請日: 2018-11-05
• 公開（公告）號: CN109110981B
• 公開（公告）日: 2021-05-11
• 發明（設計）人: 付高明;付綢琳;陳國蘭;白成慶
• 申請（專利權）人: 湖南水口山有色金屬集團有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C02F101/20;C02F103/16
• 代理公司: 長沙市標致專利代理事務所(普通合伙) 43218
• 代理人: 徐邵華

一種去除高含鹵素污酸廢水中鉈的方法，包括以下步驟：（1）進行脫氟處理；（2）氧化處理；（3）硫化處理；本發明工藝流程簡單，處理成本低的，適用于大規模工業含高鹵素污酸廢水除鉈處理，且鉈的除去率達99.9%以上，處理過程產生的一段廢渣不含重金屬離子，可作為一般固廢處理，處理后的廢水中鉈含量穩定達標。

技術領域

本發明涉及污酸廢水處理技術領域，尤其涉及一種去除高含鹵素污酸廢水中鉈的方法。

背景技術

金屬冶煉生產，金屬電解和煙氣制酸等行業中，冶煉煙氣中包含大量的 SO₂以及一些有害金屬成分，多數冶煉廠都建有二轉二吸制酸系統，實現煙塵回收和SO₂制硫酸，但是在此過程中會產生大量的含重金屬的強酸性廢水，簡稱污酸。

其中，鉛冶煉污酸廢水的處理一直是個大難題，主要是因其污酸廢水中含有較多的鹵素離子，如氟、氯等，而鉈在污酸廢水中存在Tl⁺和Tl³⁺兩種形式，其中，Tl³⁺有很強的配位能力，能與鹵素離子形成穩定配合物，所以由于高氟氯離子的存在，鉈去除難度加大。此外，Tl⁺的氫氧化物TlOH溶于水，通常采用石灰沉降法較難去除。

目前鉛冶煉行業中能實現大量廢水處理的除鉈工藝很少，中國專利CN201410685634.5，一種鉛鋅冶煉煙氣洗滌污酸廢水除鉈工藝，采用先將污酸廢水進行均化池沉降，初步去除大量的煙塵及其它固體，再投加硫化物除汞，對脫汞后的污酸廢水通過酸堿調節pH值至9，依次加入硫化物、絮凝劑，通過壓濾去除大部分鉈與重金屬離子；對一級處理的上清凈化水及一級壓清液通過酸堿調節pH值至11，依次加入硫化物、絮凝劑，通過斜板沉降深度去除其中的鉈與重金屬離子。但該方法適合去除低含量的鉈，并不適用高氟、氯、鉈含量的污酸廢水處理。

中國專利CN201611071686.9，一種對高鉈含量廢水進行分段除鉈的方法，該方法采用廢水預處理和深度處理兩個階段，其中廢水預處理節段主要采用電化學均化池處理得到含鉈量≤0.2mg/L、pH為9~10的預處理后廢水；深度處理階段在將預處理后廢水泵送至一段除鉈反應池，流經電化學反應系統、曝氣池、絮凝反應池后等一系列處理。該方法工藝過于復雜、處理廢水周期長、電化學處理成本高，不適用于大規模工業污酸廢水的處理。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：克服現有技術的不足，提供一種工藝流程簡單，處理成本低的，適用于大規模工業污酸廢水處理的去除高含鹵素污酸廢水中鉈的方法。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是： 一種去除高含鹵素污酸廢水中鉈的方法，包括以下步驟：（1）進行脫氟處理；（2）氧化處理；（3）硫化處理；

進一步，所述氧化處理包括兩級氧化。

進一步，所述脫氟處理包括：（1）向污酸廢水中加入碳酸鈣，同時控制廢水中pH=1.4~1.8；（2）攪拌反應30min以上；（3）過濾：進行一段壓濾。

進一步，所述兩級氧化中一級氧化包括：（1）向進行一段壓濾后的清液中加入亞鐵鹽和雙氧水，亞鐵鹽和雙氧水的固液比為1:1~4，同時控制廢水中氧化還原電位500mv以上；（2）攪拌反應10min以上；（3）加入石灰調節廢水pH=11.5以上，繼續反應30min以上；（3）過濾：進行二段壓濾。

進一步，所述兩級氧化中二級氧化包括：（1）向二段壓濾后的清液中加入稀酸調節廢水pH=1.5~3；（2）再加入亞鐵鹽和雙氧水，亞鐵鹽和雙氧水的固液比為1:1~4，同時控制氧化還原電位600mv以上；（3）反應30min以上，再加入石灰調節廢水pH=6~8，繼續反應10min以上；（4）壓濾：進行三段壓濾；

進一步，所述硫化處理包括：（1）向三段壓濾后的清液中加入堿調節廢水pH=11以上；（2）再加入硫化鈉和輔助除鉈劑，同時控制氧化還原電位-300mv以下；（3）反應30min以上；（4）過濾：進行四段壓濾。