[發明專利]一種含氟分散濃縮液浮渣的處理方法

有效

• 申請號: 201811307516.5
• 申請日: 2018-11-05
• 公開（公告）號: CN111138570B
• 公開（公告）日: 2021-10-19
• 發明（設計）人: 蘇小龍;胡顯權;姚權衛;張春靜;周云峰
• 申請（專利權）人: 中昊晨光化工研究院有限公司
• 主分類號: C08F6/14
• 分類號: C08F6/14;C08F114/26;C08J3/03;C08L27/18;C08K5/092;C08K5/17
• 代理公司: 北京路浩知識產權代理有限公司 11002
• 代理人: 王文君;王文紅

本發明提出一種含氟分散濃縮液浮渣的處理方法，是向含氟分散濃縮液中加入第一絡合劑和第二絡合劑；所述第一絡合劑為乙二胺四乙酸及其鹽、二乙基三胺五乙酸及其鹽、檸檬酸鹽、亞硫酸鹽、三乙醇胺、乙酰丙酮、酒石酸鹽、鹽酸羥胺中的一種或多種；所述第二絡合劑為草酸、葡萄糖酸、檸檬酸、酒石酸中的一種或多種。本發明提出的方法，含氟分散液在濃縮過程中加入4～7％非離子表面活性劑，在乳液體系內對粒子提供支撐，儲存穩定性優良；并在特定的時機加入特定種類特定量的絡合劑，得到的含氟分散濃縮液長時間存放不產生浮渣，且各項技術指標正常。

技術領域

本發明屬于有機高分子化合物領域，具體涉及一種含氟分散液的處置方法。

背景技術

含氟聚合物具有優良的耐化學腐蝕性、耐高低溫性、耐老化性、低摩擦性、不粘性等特征，使它在化工、機械、電氣、建筑、醫療等領域成為不可缺少的特種材料。常見的含氟聚合物包括聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯(TFE)和六氟丙烯(HFP)的共聚物、全氟烷氧基共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏氟乙烯共聚物以及聚偏氟乙烯(PVDF)等。

制備含氟聚合物可采用懸浮聚合法、乳液聚合法、溶液聚合法、氣相聚合法等，最常見的是乳液聚合法和懸浮聚合法。在乳液聚合中，由于反應設備、濃縮設備及物料管線、轉移容器等，全部均為鐵基的合金不銹鋼材質，聚合過程伴隨著副反應生成物，對設備材質均有一定的腐蝕性，不銹鋼材質因腐蝕生成金屬粒子，主要有鐵離子、鎳離子、鉻離子和鈦離子等。對加入聚合體系的含氟表面活性劑和后處理濃縮加入的非離子型表面活性劑的生產設備、包裝都會引入金屬陽離子。不同種類的金屬陽離子在堿性介質中，不同價位金屬離子絡合物有不同的顏色，它粘合在聚合物粒子表面或包裹在樹脂粒子內均會顯現顏色。經檢測，含氟分散濃縮液中的浮渣為鐵離子。

專利US20060135680A1公開了一種既降低含有含鐵離子的穩定含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體的含氟表面活性劑含量、又減少紅色浮渣形成的方法。該方法包括使穩定的含氟表面活性劑的含氟聚合物水分散體與強堿陰離子交換樹脂接觸，以將含氟表面活性劑含量降低至預定水平。在該方法中使用的優選螯合劑是乙二胺四乙酸(EDTA)或其鹽，以便最小化EDTA和含氟表面活性劑對離子的競爭。此方法并不能完全避免浮渣產生。

在專利CN102161769A中，介紹了一種含氟聚合物水性乳液的制備方法，在含氟表面活性劑濃度為500ppm以上的含氟聚合物分散體中加入1～15重量％的非離子表面活性劑和2～20重量％的陰離子交換樹脂，除去含氟表面活性劑并濃縮，得到非離子表面活性劑含量為1～15重量％的含氟聚合物分散體，并加入陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、氧化劑、EDTA的混合物。此方法過程復雜，需經離子交換、補加陰、陽離子表面活性劑等過程，使用氧化劑雙氧水使二價鐵離子全部轉化為三價鐵離子，再用EDTA進行絡合，此方法雖然能減少浮渣，但是對乳液性能會產生影響。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術不足，提供一種含氟分散濃縮液浮渣的處理方法，通過在特定的時機加入特定種類特定量的絡合劑，得到的含氟分散濃縮液長時間存放不產生浮渣，且各項技術指標正常。

實現本發明目的的技術方案為：

一種含氟分散濃縮液浮渣的處理方法，向含氟分散濃縮液中加入第一絡合劑和第二絡合劑；

所述第一絡合劑為乙二胺四乙酸及其鹽、二乙基三胺五乙酸及其鹽、檸檬酸鹽、亞硫酸鹽、三乙醇胺、乙酰丙酮、酒石酸鹽、鹽酸羥胺中的一種或多種；所述第二絡合劑為草酸、葡萄糖酸、檸檬酸、酒石酸中的一種或多種。

其中，所述含氟分散濃縮液為乳液聚合法制得的聚四氟乙烯(PTFE)水性分散液；分散液的濃縮方法為真空濃縮法。

進一步地，聚合得到的水性分散液固含量30％～35％，經后處理真空濃縮得到固含量58～62％的含氟分散濃縮液。