[發(fā)明專利]一種超細(xì)多孔空心碳酸鈣的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811307368.7
• 申請日: 2018-11-05
• 公開（公告）號: CN109205651A
• 公開（公告）日: 2019-01-15
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 耿家銳;苑春迎
• 申請（專利權(quán)）人: 貴州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院
• 主分類號: C01F11/18
• 分類號: C01F11/18
• 代理公司: 北京聯(lián)創(chuàng)佳為專利事務(wù)所(普通合伙) 11362
• 代理人: 趙恒英

本發(fā)明公開了一種超細(xì)多孔空心碳酸鈣的制備方法，它是以含鈣廢液為原料，加除雜劑對原料進(jìn)行處理，得到除雜濾液，然后用化學(xué)沉淀法將除雜濾液與碳酸鹽溶液進(jìn)行反應(yīng)，得到超細(xì)多孔空心碳酸鈣。本發(fā)明方法制備的超細(xì)多孔空心碳酸鈣粒徑小，比表面積大，球形圓整，性能好，采用的原料是含鈣廢液，成本低。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種碳酸鈣的制備方法，特別是一種超細(xì)多孔空心碳酸鈣的制備方法。

背景技術(shù)

多孔碳酸鈣由于具有較高的比表面和孔隙率，且沒有毒性，目前在藥物載體、裝載生物大分子、聚合模板、仿生礦化、色譜分析、藥物緩釋、超疏水表面構(gòu)建等方面有著廣泛應(yīng)用，受到越來越多的關(guān)注。

楊輝等將以正己烷為分散相，水為連續(xù)相，吐溫-80為乳化劑，氯化鈣和碳酸鈉為原料，采用乳狀液法與沉淀反應(yīng)相結(jié)合的方法，制備了超細(xì)多孔碳酸鈣微球(楊輝，李歡.一種超細(xì)多孔碳酸鈣微球的制備方法[P].中國專利申請?zhí)枺?01310146254.X)。郁平等以氯化鈣和碳酸氫銨為原料，硫酸為結(jié)晶控制劑，采用液相碳化法，制備了粒徑小于1μm的多孔超細(xì)碳酸鈣(郁平，虞文良，房鼎業(yè).多孔性超細(xì)碳酸鈣粉體制備研究[J].化學(xué)世界，2006，(12):720-722，711，716.)。張騰龍等以碳酸鈉和硝酸鈣為原料，聚苯乙烯磺酸鈉為表面活性劑，在室溫水溶液中制備了粒徑約為1.2μm的均勻多孔碳酸鈣微粒(張騰龍，龐藝川，馮杰.多孔碳酸鈣微粒的簡易制備及其形貌控制[J].高校化學(xué)工程學(xué)報(bào)，2015，29(2):377-381.)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的，是提供一種超細(xì)多孔空心碳酸鈣的制備方法。本發(fā)明方法工藝簡單，可操作性強(qiáng)，生產(chǎn)成本低，適合大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)，制備的超細(xì)多孔空心碳酸鈣粒徑小，比表面積大，球形圓整；采用的原料是含鈣廢液，原料廉價(jià)易得，可實(shí)現(xiàn)含鈣廢液的再利用。

本發(fā)明的技術(shù)方案：一種超細(xì)多孔空心碳酸鈣的制備方法，它是以含鈣廢液為原料，加除雜劑對原料進(jìn)行除雜處理，得到除雜濾液，然后用化學(xué)沉淀法將除雜濾液與碳酸鹽溶液進(jìn)行反應(yīng)，得到超細(xì)多孔空心碳酸鈣；包括以下步驟：

a、在反應(yīng)溫度為20～40℃范圍內(nèi)，按除雜劑：含鈣廢液中重金屬的總摩爾比為1～10：1的比例向含鈣廢液中加入濃度為2～40wt％的除雜劑溶液并攪拌10～60min后，再加入濃度為1～20wt％的氫氧化鈉溶液或濃度為5～28wt％的氨水溶液，將含鈣廢液的pH值調(diào)到8～11，繼續(xù)攪拌10～60min，過濾，得除雜濾液，即A品；

b、按A品中鈣的摩爾數(shù)與碳酸鹽中碳酸根的摩爾數(shù)之比為1：1～2量取碳酸鹽水溶液；在反應(yīng)溫度為20～40℃和攪拌速度為40～80r/min條件下，同時(shí)向攪拌釜中加入二分之一的A品和二分之一的碳酸鹽水溶液，攪拌10～30min，得B品；

c、按A品：定型劑的質(zhì)量比為800～5000:1的比例向B品中加入定型劑，繼續(xù)攪拌20～60min，再同時(shí)向攪拌釜中加入剩余的A品和剩余的碳酸鹽水溶液，繼續(xù)攪拌30-150min，得C品；所述碳酸鹽水溶液的濃度為0.1～1.5mol·L^－1；

d、C品過濾，水洗，干燥，得超細(xì)多孔空心碳酸鈣。

前述的超細(xì)多孔空心碳酸鈣的制備方法中，所述的含鈣廢液；是用鹽酸法或硝酸法分解磷礦粉并生產(chǎn)磷酸、磷酸二氫鈣、磷酸鈣、硝酸銨鈣、磷酸氫銨、磷酸二氫銨或磷酸氫鈣后產(chǎn)生的鈣含量為0.2～2.0mol·L^－1的廢液。

前述的超細(xì)多孔空心碳酸鈣的制備方法中，所述的除雜劑；是過氧化氫、硫化鈉、硫化鉀或硫化銨中的一種以上。

前述的超細(xì)多孔空心碳酸鈣的制備方法中，所述的碳酸鹽；是碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨、碳酸氫鉀或碳酸鉀中的一種以上。

前述的超細(xì)多孔空心碳酸鈣的制備方法中，所述的定型劑；是聚乙烯吡咯烷酮、十六烷基三甲基溴化銨、雙硫腙、氨基三乙酸或8-羥基喹啉中的一種以上。