[發明專利]一種環境雌激素電化學發光傳感器的制備方法及應用

有效

• 申請號: 201811306535.6
• 申請日: 2018-11-05
• 公開（公告）號: CN109254051B
• 公開（公告）日: 2021-01-29
• 發明（設計）人: 程榮琦;張勇;魏琴
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: G01N27/26
• 分類號: G01N27/26;G01N27/30;G01N27/327;G01N21/76
• 代理公司: 濟南譽豐專利代理事務所(普通合伙企業) 37240
• 代理人: 高強

1.一種環境雌激素電化學發光傳感器的制備方法，其特征在于，所述的環境雌激素電化學發光傳感器由氧化鈷納米片陣列電極CoO-nanoarray上原位生長無模板分子分子印跡聚合物NIP得到；所述的無模板分子分子印跡聚合物NIP是不含有模板分子的分子印跡聚合物；所述的不含有模板分子的分子印跡聚合物是由含模板分子分子印跡聚合物MIP經過洗脫模板分子得到的；所述的含模板分子分子印跡聚合物MIP是含有模板分子的分子印跡聚合物；所述的模板分子是環境雌激素；含模板分子分子印跡聚合物MIP是直接原位生長在CoO-nanoarray上的，制備方法包括以下制備步驟：

(1)分別稱取0.25～0.45mmol模板分子和3～5mmol 2-甲基丙烯酸MAA于安倍瓶中，加入8～15mL乙腈，超聲30min至全部溶解；

(2)將15～25mmol乙二醇二甲基丙烯酸酯EDMA加入到步驟(1)的溶液中，超聲30min至混合均勻，得到前驅體混合溶液；

(3)將CoO-nanoarray夾到旋轉攪拌器上，插入到步驟(2)中的前驅體混合溶液中，在N₂環境和水浴20～40℃的溫度下，以5～200轉/秒的速度旋轉攪拌，同時以1～20滴/秒的速度向混合溶液中同時滴加1mmol/L的魯米諾溶液1～3mL和1mmol偶氮二異丁腈AIBN進行引發聚合，在CoO-nanoarray上得到原位生長的含模板分子分子印跡聚合物MIP。

2.如權利要求1所述的一種環境雌激素電化學發光傳感器的制備方法，其特征在于，所述的CoO-nanoarray的制備方法包括以下制備步驟：

(1)將一次性可拋電極分別使用稀鹽酸、無水乙醇和去離子水進行超聲清洗處理，用以去除一次性可拋電極的氧化層和表面雜質；

(2)稱取1～3mmol Co(NO₃)₂和3～9mmol尿素CO(NH₂)₂，將其置入50mL燒杯中，加入30mL去離子水攪拌至澄清，然后轉移到50mL聚四氟乙烯反應釜中；

(3)將步驟(1)處理好的一次性可拋電極放入步驟(2)中的反應釜里的溶液中，在100～130℃的溫度下反應9～12小時，然后，取出晾干后在300～400℃下退火處理1～3小時，制備得到氧化鈷納米片陣列前驅體電極；

(4)將步驟(3)得到的氧化鈷納米片陣列前驅體電極插入含有多巴胺和過硫酸胺的磷酸鹽緩沖溶液PBS中，在20～40℃的溫度下反應4～6小時后，取出并用去離子水浸洗2～4次，制備得到氧化鈷納米片陣列電極CoO-nanoarray；

所述的一次性可拋電極選自下列電極之一：泡沫鎳、泡沫銅、純鎳片、純銅片、純鈷片、純硅片、導電碳布；

所述的含有多巴胺和過硫酸胺的磷酸鹽緩沖溶液PBS中：多巴胺濃度為2～5mg/mL，過硫酸胺的濃度為3～8mg/mL，磷酸鹽緩沖溶液PBS的濃度為0.1mol/L，pH值為7.2～8.5。

3.如權利要求1所述的一種環境雌激素電化學發光傳感器的制備方法，其特征在于，所述的無模板分子分子印跡聚合物NIP的制備步驟為：將得到的在CoO-nanoarray上原位生長的含模板分子分子印跡聚合物MIP浸沒于洗脫劑中，在室溫下將模板分子進行洗脫5～20min，然后取出，即制得無模板分子分子印跡聚合物NIP；所述的洗脫劑為甲酸和甲醇的混合液，其中甲酸與甲醇的體積比為9:(1～5)。

4.如權利要求1所述的一種環境雌激素電化學發光傳感器的制備方法，其特征在于，環境雌激素電化學發光傳感器的制備步驟為：將得到的在CoO-nanoarray上原位生長的無模板分子分子印跡聚合物NIP，用去離子水浸洗2～4次，室溫下晾干，即制得環境雌激素電化學發光傳感器。

5.如權利要求1所述的一種環境雌激素電化學發光傳感器的制備方法，其特征在于，環境雌激素是下列環境雌激素之一：雌二醇、雌三醇、己烯雌酚、雙酚A、壬基酚。