[發明專利]一種菊酯類殺蟲劑電致化學發光傳感器的制備方法及應用

在審

• 申請號: 201811306529.0
• 申請日: 2018-11-05
• 公開（公告）號: CN109254047A
• 公開（公告）日: 2019-01-22
• 發明（設計）人: 張勇;程榮琦;魏琴
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: G01N27/26
• 分類號: G01N27/26;G01N27/30;G01N27/327;G01N21/76
• 代理公司: 濟南譽豐專利代理事務所(普通合伙企業) 37240
• 代理人: 高強

1.一種菊酯類殺蟲劑電致化學發光傳感器的制備方法，其特征在于，所述的菊酯類殺蟲劑電致化學發光傳感器由鐵鈷雙金屬氧化物納米片陣列電極FeCoO-nanoarray上原位生長無模板分子分子印跡聚合物NIP得到的；所述的無模板分子分子印跡聚合物NIP是不含有模板分子的分子印跡聚合物；所述的不含有模板分子的分子印跡聚合物是由含模板分子分子印跡聚合物MIP經過洗脫模板分子得到的；所述的含模板分子分子印跡聚合物MIP是含有模板分子的分子印跡聚合物；所述的模板分子是菊酯類殺蟲劑。

2.如權利要求1所述的鐵鈷雙金屬氧化物納米片陣列電極FeCoO-nanoarray，其特征在于，所述的FeCoO-nanoarray的制備方法包括以下制備步驟：

（1）將一次性可拋電極分別使用稀鹽酸、無水乙醇和去離子進行超聲清洗處理，用以去除一次性可拋電極的氧化層和表面雜質；

（2）稱取1~3 mmol Fe(NO₃)₃和Co(NO₃)₂的混合物以及3~9 mmol尿素CO(NH₂)₂，將其置入50 mL燒杯中，加入30 mL去離子水攪拌至澄清，然后轉移到50 mL聚四氟乙烯反應釜中；

（3）將步驟（1）處理好的一次性可拋電極放入步驟（2）中的反應釜里的溶液中，在100~130 ℃的溫度下反應9~12小時，然后，取出晾干后在300~400℃下退火處理1~3小時，制備得到鐵鈷雙金屬氧化物納米片陣列前驅體電極；

（4）將步驟（3）得到的鐵鈷雙金屬氧化物納米片陣列前驅體電極插入含有多巴胺和過硫酸胺的磷酸鹽緩沖溶液PBS中，在20~40 ℃的溫度下反應4~6小時后，取出并用去離子水浸洗2~4次，制備得到鐵鈷雙金屬氧化物納米片陣列電極FeCoO-nanoarray；

所述的一次性可拋電極選自下列電極之一：泡沫鎳、泡沫銅、純鎳片、純銅片、純鈷片、純硅片、導電碳布；所述的Fe(NO₃)₃和Co(NO₃)₂的混合物中鐵和鈷的摩爾比為1：1；

所述的含有多巴胺、過硫酸胺和硝酸鈷的磷酸鹽緩沖溶液PBS中：多巴胺濃度為2~5mg/mL，過硫酸胺的濃度為3~8 mg/mL，磷酸鹽緩沖溶液PBS的濃度為0.1 mol/L，pH值為7.2~8.5。

3.如權利要求1所述的含模板分子分子印跡聚合物MIP，其特征在于，所述的含模板分子分子印跡聚合物MIP是直接原位生長在FeCoO-nanoarray上的，制備方法包括以下制備步驟：

（1）分別稱取0.25~ 0.45mmol模板分子和3~5 mmol 2-甲基丙烯酸MAA于安倍瓶中，加入8~15 mL乙腈，超聲30 min至全部溶解；

（2）將15~25 mmol 乙二醇二甲基丙烯酸酯EDMA加入到步驟（1）的溶液中，超聲30 min至混合均勻，得到前驅體混合溶液；

（3）將FeCoO-nanoarray夾到旋轉攪拌器上，插入到步驟（2）中的前驅體混合溶液中，在N₂環境和水浴20~40℃的溫度下，以5~200轉/秒的速度旋轉攪拌，同時以1~20滴/秒的速度向混合溶液中同時滴加1 mmol/L的魯米諾溶液1~3 mL和1 mmol偶氮二異丁腈AIBN進行引發聚合，在FeCoO-nanoarray上得到原位生長的含模板分子分子印跡聚合物MIP。

4. 如權利要求1所述的無模板分子分子印跡聚合物NIP，其特征在于所述的無模板分子分子印跡聚合物NIP的制備步驟為：將權利要求3中得到的在FeCoO-nanoarray上原位生長的含模板分子分子印跡聚合物MIP浸沒于洗脫劑中，在室溫下將模板分子進行洗脫5~20min，然后取出，即制得無模板分子分子印跡聚合物NIP；所述的洗脫劑為甲酸和甲醇的混合液，其中甲酸與甲醇的體積比為9:(1~5)。