[發明專利]一種化合物及其制備方法和其作物除草作用

有效

• 申請號: 201811305438.5
• 申請日: 2018-11-05
• 公開（公告）號: CN109111432B
• 公開（公告）日: 2020-10-30
• 發明（設計）人: 范世杰
• 申請（專利權）人: 濰坊科技學院
• 主分類號: C07D401/12
• 分類號: C07D401/12;A01N43/42;A01P13/00
• 代理公司: 濟南知來知識產權代理事務所(普通合伙) 37276
• 代理人: 曹麗

本發明公開了一種化合物及其制備方法和其作物除草作用，所述化合物結構式為其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆各自獨立的選自?H或?CN。本發明化合物采用莖葉處理和土壤處理的不同處理方式對稗草和馬唐均具有很好的防效，防效全部高于80％。而且在土壤處理中，除化合物1031對稗草外，其余組別防效均達到100％。說明本發明所述的酰胺類化合物式(I)或其鹽可以作為唯一活性成分在除草劑中應用。

技術領域

本發明屬于制藥等領域，涉及一種化合物及其制備方法和其作物除草作用。

背景技術

農田化學除草的開端可以上溯到19世紀末期，在防治歐洲葡萄霜霉病時，偶爾發現波爾多液能傷害一些十字花科雜草而不傷害禾谷類作物；法國、德國、美國同時發現硫酸和硫酸銅等的除草作用，并用于小麥等地除草。有機化學除草劑時期始于1932年選擇性除草劑二硝酚的發現。20世紀40年代2，4-滴的出現，大大促進了有機除草劑工業的迅速發展。1971年合成的草甘磷，具有殺草譜廣、對環境無污染的特點，是有機磷除草劑的重大突破。加之多種新劑型和新使用技術的出現，使除草效果大為提高。1980年時世界除草劑已占農藥總銷售額的41％，超過殺蟲劑而躍居第一位。

除草劑可按作用方式、施藥部位、化合物來源等多方面分類。小麥、水稻和玉米為我國最重要的農作物，水稻田間的雜草類型大致可分為禾本科雜草、闊葉雜草和莎草科雜草，玉米田的雜草大體為一年生闊葉雜草或一年生禾本科雜草，麥田禾本科雜草種類非常多。

目前，由于長時間的連續使用相同的除草劑使雜草產生抗性，進而導致用藥量大幅增加，這樣不僅增加了農民的負擔，而且還加重了環境污染。農舊雜草的群落組成是多種多樣的，而且隨著作物的不同生育期雜草的種類也發生變化，可供生產上選用的新結構類型的除草劑開發具有重要意義。

發明內容

本發明公開一種具有結構如式(I)所示的化合物，其結構式為

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆各自獨立的選自-H或-CN。

進一步地，所述化合物式(I)具體結構選自：

本發明公開了一種所述酰胺類化合物式(I)的合成路線：

進一步地，具體的合成步驟為：

1)5-溴-6-(環丙基甲氧基)煙酸(化合物1)與甲醇在酸性條件下發生酯化反應，生成5-溴-6-(環丙基甲氧基)煙酸甲酯(化合物2)；

2)在合適的溶劑中，化合物2在Pd(dppf)Cl₂為催化劑的條件下，與雙(頻哪醇)二硼發生反應，生成6-(環丙基甲氧基)-5-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜環戊烷-2-基)煙酸甲酯(化合物3)；

3)在堿性條件下，化合物3與5-溴-2,3-二氫-1H-茚發生取代反應，生成6-(環丙基甲氧基)-5-(2,3-二氫-1H-茚-5-基)煙酸甲酯(化合物4)；

4)在合適的溶劑中，化合物4中的酯基在EDCI和HOBt的作用下與相應的胺發生縮合反應，生成對應的酰胺類產物。

優選，步驟1)中的采用的酸可以是硫酸，鹽酸，草酰氯，磷酸，固體酸催化劑，雜多酸催化劑；更優選鹽酸。