[發明專利]1-(4-氯苯基）-3-吡唑醇的制備方法

在審

• 申請號: 201811302661.4
• 申請日: 2018-11-02
• 公開（公告）號: CN109369534A
• 公開（公告）日: 2019-02-22
• 發明（設計）人: 吳承駿;魏興輝;毛春暉;汪歡;張旭華;許健杰;秦欣
• 申請（專利權）人: 永農生物科學有限公司
• 主分類號: C07D231/22
• 分類號: C07D231/22
• 代理公司: 北京維正專利代理有限公司 11508
• 代理人: 楊文科

本發明涉及化工技術領域，針對終產物含量較低的問題，提供了一種1?(4?氯苯基）?3?吡唑醇的制備方法，該技術方案如下：在30?60℃，以硫酸鐵為氧化劑，在非水溶解性溶劑及硫酸鐵水溶液組成的兩相反應體系中，將1?（4?氯苯基）吡唑烷?3?酮氧化位1?（4?氯苯基）?3?吡唑醇，將物料過濾后，濾餅烘干為產品，所得濾液分層，水相通過雙氧水氧化后將硫酸鐵重生后再套用。采用廉價的硫酸鐵做為氧化劑，降低成本，同時使得氧化反應較為溫和，反應過程中不易產生過度還原物，進而提高了產品的品質，使得吡唑醇含量可以達到97%以上。

技術領域

本發明涉及化工技術領域，尤其是涉及一種1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制備方法。

背景技術

1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇是農藥吡唑醚菌酯的重要中間體，其中間體品質甚至對最終產品的影響很大。因此環保的合成高含量的中間體1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇顯得格外重要。

1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇

目前1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成方法主要是通過將1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮氧化得到，所用的氧化劑為空氣，雙氧水，溴水等。

空氣(或氧氣)氧化法CN106946785A，一般用三氯化鐵做催化劑，DMF做溶劑，反應時間長，原料吡唑烷酮難以轉化完全，產品顏色略微發黑，由于DMF沸點較高，回收困難，產生的廢水中含有DMF且難以處理。

雙氧水氧化法CN105968048A，一般采用無溶劑法，在堿性水溶液中進行，為了提高吡唑醇鈉鹽的溶解性，溫度在70℃以上，由于使用過量的雙氧水且溫度高，副反應難以避免，產生過度氧化物降低了產品的含量，國內規模化生產的企業含量低于95％，含量較低，因此還有改善空間。

發明內容

針對現有技術存在的不足，本發明的目的在于提供一種1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制備方法，具有含量較高的優點。

為實現上述目的，本發明提供了如下技術方案：

一種1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制備方法，在30-60℃，以硫酸鐵為氧化劑，在非水溶解性溶劑及硫酸鐵水溶液組成的兩相反應體系中，將1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮氧化為1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇，將物料過濾后，濾餅烘干為產品，所得濾液分層，水相通過雙氧水氧化后將硫酸鐵重生后再套用。

通過采用上述技術方案，采用廉價的硫酸鐵做為氧化劑，降低成本，同時使得氧化反應較為溫和，反應過程中不易產生焦油聚合物，進而提高了產品的品質，使得吡唑醇含量可以達到97％以上；同時由于硫酸鐵還原成二價鐵，通過對二價鐵進行氧化，實現了后續過程中的三價鐵的重生和再利用，減少了廢水的排放量。

本發明進一步設置為：所述氧化劑為硫酸鐵、水合硫酸鐵或聚合硫酸鐵的水溶液。

通過采用上述技術方案，使得氧化效果較佳且溫和，使得反應過程中不易產生過度還原物，提高產品品質。

本發明進一步設置為：所述硫酸鐵與1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮的摩爾比為1.25-2：1。

通過采用上述技術方案，保證硫酸鐵過量以保證1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮氧化反應充分，同時避免硫酸鐵用量過多導致浪費的情況，控制成本。

本發明進一步設置為：所述有機溶劑為甲苯、二甲苯、二氯乙烷中的一種或多種。

通過采用上述技術方案，保證1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮易于溶于有機溶劑中，進而保證反應充分。

本發明進一步設置為：所述硫酸鐵重生所用的氧化劑為雙氧水或臭氧。