[發(fā)明專利]一種利用二氧化碳分解酚鈉鹽的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811295806.2
• 申請(qǐng)日: 2018-11-01
• 公開（公告）號(hào): CN109534959B
• 公開（公告）日: 2021-12-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 熊杰明;韓世琳;黃龍;郭立新
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北京三聚環(huán)保新材料股份有限公司;北京石油化工學(xué)院
• 主分類號(hào): C07C37/055
• 分類號(hào): C07C37/055;C07C39/04;C07C39/06;C07C39/00
• 代理公司: 北京三聚陽(yáng)光知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11250
• 代理人: 吳黎

本發(fā)明提供了一種利用二氧化碳分解酚鈉鹽的方法，包括，一次分解，酚鈉鹽水溶液與含有二氧化碳的氣體進(jìn)行逆流接觸反應(yīng)，然后分離得到一次粗酚與含有碳酸氫鈉的一次水相；二次分解，將所述一次粗酚與水混合得到的混合液與含有二氧化碳的氣體進(jìn)行逆流接觸反應(yīng)，然后分離得到粗酚產(chǎn)品與含有碳酸氫鈉的二次水相。上述的利用二氧化碳分解酚鈉鹽的方法可以通過(guò)生成含有碳酸氫鈉的水相及控制水相PH值，并使一次粗酚與水混合進(jìn)行二次分解，達(dá)到較高的酚鈉分解率和粗酚含量。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及煤化工和焦油加工領(lǐng)域，具體涉及一種利用二氧化碳分解酚鈉鹽的方法。

背景技術(shù)

在高、中、低溫煤焦油、生物質(zhì)焦油、煤氣化焦油以及煤直接或間接液化物的酚油餾分中，均富含酚類化合物，具有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。這些酚類可以通過(guò)堿洗酚油轉(zhuǎn)化為酚鈉鹽溶液，然后通過(guò)硫酸法或二氧化碳法等方法分解出來(lái)，從而得到粗酚。傳統(tǒng)的硫酸分解法利用硫酸分解酚鈉鹽，由于硫酸的酸性強(qiáng)，能將酚鈉鹽很好地分解，得到的粗酚收率高、質(zhì)量好。但該法每產(chǎn)1噸粗酚，至少產(chǎn)生3.5噸硫酸鈉廢水，且廢水中酚含量高，需要萃取回收酚之后再生化處理，處理成本高，效果不理想。

在文獻(xiàn)《利用煙道廢氣中CO₂分解酚鈉生成粗酚》(桑枝茂,何慶香,胡紅玲.內(nèi)蒙古科技與經(jīng)濟(jì),2000(5):78-79)中公開了一種利用煙道廢氣中二氧化碳分解酚鈉鹽的方法。利用廢氣中含量為10％－17％的二氧化碳與酚鈉鹽溶液在分解塔內(nèi)逆流反應(yīng)，反應(yīng)后粗酚產(chǎn)品與碳酸鈉分離，粗酚進(jìn)入產(chǎn)品槽，碳酸鈉溶液在碳酸鈉凈化塔內(nèi)再次與二氧化碳廢氣逆流接觸反應(yīng)，以分解其中的酚鈉。反應(yīng)完成后進(jìn)行分離，粗酚送產(chǎn)品槽，碳酸鈉溶液送苛化工序，與氫氧化鈣完成苛化反應(yīng)，得到氫氧化鈉溶液和碳酸鈣固體，氫氧化鈉溶液返回焦油車間洗滌酚油。這種方法可節(jié)約硫酸，避免硫酸鈉廢液產(chǎn)生，但所得粗酚中含有未分解的酚鈉鹽，這部分酚鈉鹽在后續(xù)酚精制過(guò)程中，以釜渣的形式排出，成為“危險(xiǎn)廢物”，造成酚浪費(fèi)的同時(shí)也會(huì)污染環(huán)境。

在出版物《煤焦油化工學(xué)》(肖瑞華.煤焦油化工學(xué)[M].冶金工業(yè)出版社,2009.)中公開了另一種二氧化碳分解酚鈉的方法，廢氣中的二氧化碳與酚鈉鹽溶液在分解塔的上段和下端分別進(jìn)行逆流接觸反應(yīng)，混合液流入分離器，碳酸鈉溶液與粗酚分離。粗酚初次產(chǎn)品進(jìn)入酸化塔，再次與二氧化碳反應(yīng)，以分解粗酚中未分解的酚鈉。分離出的碳酸鈉溶液進(jìn)入苛化工序，得到碳酸鈣固體和氫氧化鈉溶液，氫氧化鈉溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮回用。該方法將一次分解得到的粗酚中未反應(yīng)的酚鈉進(jìn)行二次分解，減少了酚的浪費(fèi)，但所得粗酚產(chǎn)品中酚及其同系物的含量不高，明顯低于硫酸分解法。正因?yàn)槿绱耍F(xiàn)有粗酚的實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中，并未按照上述工藝實(shí)施，即在二次分解過(guò)程中，未采用二氧化碳繼續(xù)分解，而是采用硫酸輔助分解，但所帶來(lái)的問(wèn)題是，由于加入了硫酸，生成硫酸鈉廢水，無(wú)法再苛化為氫氧化鈉，造成硫酸鈉含酚廢水外排，從而造成環(huán)境污染。

發(fā)明內(nèi)容

因此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題在于克服現(xiàn)有技術(shù)粗酚產(chǎn)品中酚及其同系物的含量不高的問(wèn)題，從而提供一種酚鈉鹽分解率高，粗酚產(chǎn)品中酚及其同系物含量高的利用二氧化碳分解酚鈉鹽的新方法。

本發(fā)明提供了一種利用二氧化碳分解酚鈉鹽的方法，包括：

一次分解，酚鈉鹽水溶液與含有二氧化碳的氣體進(jìn)行逆流接觸反應(yīng)，然后分離得到一次粗酚與含有碳酸氫鈉的一次水相，所述一次水相的PH值為7-10；

二次分解，將所述一次粗酚與水混合得到的混合液與含有二氧化碳的氣體進(jìn)行逆流接觸反應(yīng)，然后分離得到粗酚產(chǎn)品與含有碳酸氫鈉的二次水相，所述二次水相的PH值為7-9。

所述一次粗酚與水的體積比為1:(0.3-1.5)。

以體積百分比計(jì)，所述含有二氧化碳的氣體中，二氧化碳的含量不小于15％。

加熱所述一次水相和所述二次水相，以分離得到碳酸鈉溶液、水和二氧化碳?xì)怏w的步驟；其中，碳酸鈉溶液進(jìn)入苛化工藝，回收氫氧化鈉溶液，水和二氧化碳?xì)怏w循環(huán)回一次分解和二次分解步驟。