[發(fā)明專利]一種含砜基聚烯胺類化合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811290885.8
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN109485849B
• 公開（公告）日: 2020-09-22
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 唐本忠;秦安軍;陳雪梅;趙祖金;胡蓉蓉;王志明
• 申請（專利權(quán)）人: 華南理工大學(xué)
• 主分類號: C08G73/02
• 分類號: C08G73/02;C08G73/06
• 代理公司: 廣州市華學(xué)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245
• 代理人: 陳智英

本發(fā)明屬于高分子化學(xué)的技術(shù)領(lǐng)域，公開了一種含砜基聚烯胺類化合物及其制備方法。方法：1)在惰性氛圍下，將二元砜基炔基化合物和二元胺基化合物在有機(jī)溶劑中進(jìn)行點(diǎn)擊聚合反應(yīng)；2)反應(yīng)完畢后，將產(chǎn)物溶解在有機(jī)溶劑中，采用沉淀劑進(jìn)行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到含砜基聚烯胺類化合物。所述含砜基聚烯胺類化合物的結(jié)構(gòu)為式Ⅰ；式中，n為2～1000的整數(shù)，R¹，R³為相同或不同的有機(jī)基團(tuán)，R²，R⁴為氫或者有機(jī)基團(tuán)。本發(fā)明的方法條件溫和，聚合效率高，聚合過程無副產(chǎn)物生成，符合原子經(jīng)濟(jì)性；本發(fā)明的方法無需任何催化劑，避免了催化劑在含砜基聚合物中殘留，消除殘留催化劑產(chǎn)生的細(xì)胞毒性和對材料光電性能的影響。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及高分子化學(xué)和材料學(xué)領(lǐng)域，具體涉及一種含砜基聚烯胺類化合物及其制備方法。

背景技術(shù)

高分子材料在人類生活生產(chǎn)中扮演著日益重要的角色，高分子材料的發(fā)展則有賴于高效的聚合反應(yīng)的發(fā)展。點(diǎn)擊聚合是一類反應(yīng)具有模塊化、應(yīng)用模塊化、應(yīng)用范圍寬、高產(chǎn)率、立體選擇性、反應(yīng)速率快、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)物分離簡單等優(yōu)點(diǎn)的聚合反應(yīng)，因此開發(fā)具有“點(diǎn)擊”性質(zhì)的聚合反應(yīng)在高分子材料科學(xué)領(lǐng)域顯得尤為重要。炔-胺的氫胺化反應(yīng)具有條件溫和、反應(yīng)速率快、產(chǎn)率高、原子經(jīng)濟(jì)性等優(yōu)點(diǎn)，具有“點(diǎn)擊”反應(yīng)的特點(diǎn)。目前，基于炔烴的氫胺化小分子反應(yīng)已經(jīng)蓬勃發(fā)展，在涂料、染料、醫(yī)藥等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。

但是炔-胺的氫胺化聚合反應(yīng)往往需要一些過渡金屬的催化、紫外光的照射、或者高溫條件下才能順利的進(jìn)行。在較溫和條件下自發(fā)的炔-胺的氫胺化聚合反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域、高分子領(lǐng)域均少有報(bào)道。2015年，唐本忠課題組利用多組分串聯(lián)聚合的方法，將炔烴、對苯二甲酰氯和胺進(jìn)行聚合，成功得到聚烯胺酮類聚合物(Polym.Chem.,2015,6,4436-4446.；Polym.Chem.,2015,6,8297-8305.)。

含砜基的聚合物在光電、藥物等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。而含砜基的聚合物，通常是通過金屬催化磺酰胺與炔或者烯來得以實(shí)現(xiàn)，這種方法會(huì)使催化劑在聚合物中殘留，影響聚合物在多重領(lǐng)域的應(yīng)用。若是能夠?qū)崿F(xiàn)砜基活化的炔烴和胺類直接進(jìn)行氫胺反應(yīng)合成含砜基的聚合物，可以預(yù)見這種高效、簡單的氫胺化聚合方法具有重要的科學(xué)意義和應(yīng)用價(jià)值。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)和不足，本發(fā)明的目的在于提供一種含砜基聚烯胺類化合物的制備方法，該制備方法基于炔-胺的點(diǎn)擊反應(yīng)，反應(yīng)簡單、高效、容易操作。

本發(fā)明的另一目的在于提供上述方法得到的含砜基聚烯胺類化合物，該聚烯胺類化合物具有良好的加工性能和成膜性。

本發(fā)明的目的通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種含砜基聚烯胺類化合物的制備方法，包括以下步驟：

(1)在惰性氛圍下，將二元砜基炔基化合物和二元胺基化合物在有機(jī)溶劑中進(jìn)行點(diǎn)擊聚合反應(yīng)；

(2)反應(yīng)完畢后，將產(chǎn)物溶解在有機(jī)溶劑中，然后采用沉淀劑進(jìn)行沉淀，收集沉淀物，干燥至恒重，得到含砜基聚烯胺類化合物；

所述二元砜基炔基化合物的結(jié)構(gòu)式為式(Ⅱ)：

所述二元胺基化合物為式(Ⅲ)；

所述含砜基聚烯胺類化合物的結(jié)構(gòu)為式(Ⅰ)；

式(Ⅰ)～(III)中，n為2～1000的整數(shù)，R¹，R³為相同或不同的有機(jī)基團(tuán)，R²，R⁴為氫或者有機(jī)基團(tuán)。