[發明專利]2-十二烷基-3-羥基-1;4-萘醌的制備方法

在審

• 申請號: 201811289561.2
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN109320407A
• 公開（公告）日: 2019-02-12
• 發明（設計）人: 劉曉佳;孫永輝;鄒佩佩;孔繁蕾
• 申請（專利權）人: 江蘇省農用激素工程技術研究中心有限公司;南京高恒生物科技有限公司
• 主分類號: C07C46/00
• 分類號: C07C46/00;C07C50/32
• 代理公司: 常州市江海陽光知識產權代理有限公司 32214
• 代理人: 孫曉暉

本發明公開了一種2?十二烷基?3?羥基?1,4?萘醌的制備方法，它是由2?（1?十二烷碳烯基）?3?羥基?1,4?萘醌經一步還原反應得到，該一步還原反應是在鎂條和甲醇的存在下進行的；其中，2?（1?十二烷碳烯基）?3?羥基?1,4?萘醌與鎂條的摩爾比為1∶1～1∶3，2?（1?十二烷碳烯基）?3?羥基?1,4?萘醌與甲醇的重量比為1∶3～1∶10，一步還原反應溫度為25～70℃，一步還原反應時間為1～5h。本發明采用鎂條+甲醇還原體系還原2?（1?十二烷碳烯基）?3?羥基?1,4?萘醌制備2?十二烷基?3?羥基?1,4?萘醌，該還原體系在一定條件下能夠很好地選擇性氫化雙鍵，從而只需一步反應即可得到目標產物。

技術領域

本發明屬于殺菌劑中間體制備技術領域，具體涉及一種滅螨醌中間體2-十二烷基-3-羥基-1,4-萘醌的制備方法。

背景技術

滅螨醌的化學名稱為2-（乙酰氧基）-3-十二烷基-1,4-萘醌，它是一種觸殺性殺螨劑，無內吸活性，遁用于果樹如梨、桃、柑橘、黃瓜、蔬菜、葡萄防治螨類危害，劑量為0.56～2.24kg/ka。

2-十二烷基-3-羥基-1,4-萘醌則是合成滅螨醌的重要中間體，對于該中間體的制備，美國專利文獻US5225578A公開了一種以2-（1-十二烷碳烯基）-3-羥基-1,4-萘醌為起始原料，先經鈀碳催化氫化得到2-十二烷基-1,3,4-三羥基萘，再氧化得到2-十二烷基-3-羥基-1,4-萘醌。

反應式如下：

。

該方法需要兩步反應合成目標化合物，這是由于鈀碳催化氫化沒有選擇性，使得雙鍵和羰基同時被還原，因此還需要用氧氣氧化才能得到目標產物，導致該方法操作繁瑣，而且鈀碳價格較高，導致生產成本較高。

發明內容

本發明的目的在于解決上述問題，提供一種工藝安全、操作簡單、生產成本較低的2-十二烷基-3-羥基-1,4-萘醌的制備方法。

實現本發明目的的技術方案是：一種2-十二烷基-3-羥基-1,4-萘醌的制備方法，它是由2-（1-十二烷碳烯基）-3-羥基-1,4-萘醌經一步還原反應得到。

上述一步還原反應是在鎂條和甲醇的存在下進行的。

本發明的反應式如下：

。

所述2-（1-十二烷碳烯基）-3-羥基-1,4-萘醌與所述鎂條的摩爾比為1∶1～1∶3，優選為1∶2。

所述2-（1-十二烷碳烯基）-3-羥基-1,4-萘醌與所述甲醇的重量比為1∶3～1∶10，優選為1∶5。

所述一步還原反應溫度為25～70℃，優選為50℃。

所述一步還原反應時間為1～5h，優選為2h。

為了獲得較高的反應收率和產物純度，所述2-（1-十二烷碳烯基）-3-羥基-1,4-萘醌與所述鎂條的摩爾比為1∶2～1∶3；所述2-（1-十二烷碳烯基）-3-羥基-1,4-萘醌與所述甲醇的重量比為1∶5；所述還原反應溫度為50℃；所述還原反應時間為2～5h。

為了獲得最高的反應收率和產物純度，所述2-（1-十二烷碳烯基）-3-羥基-1,4-萘醌與所述鎂條的摩爾比為1∶2；所述2-（1-十二烷碳烯基）-3-羥基-1,4-萘醌與所述甲醇的重量比為1∶5；所述還原反應溫度為50℃；所述還原反應時間為2h。

本發明具有的積極效果：

（1）本發明采用鎂條+甲醇還原體系還原2-（1-十二烷碳烯基）-3-羥基-1,4-萘醌制備2-十二烷基-3-羥基-1,4-萘醌，該還原體系在一定條件下能夠很好地選擇性氫化雙鍵，從而只需一步反應即可得到目標產物。