[發明專利]一種丙烯聚合物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201811288953.7
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN111116790A
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發明（設計）人: 林潔;高榕;周俊領;郭子芳;張曉帆;李季禹;趙惠;張軍輝
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F110/06
• 分類號: C08F110/06;C08F4/70;C08J5/18;D01F6/06;D01F6/46
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發明公開了一種丙烯聚合物，所述丙烯聚合物經DSC測試沒有熔點，為無規丙烯聚合物，重均分子量為5000?100000，分子量分布為1.0?3.0，優選為1.6?2.0。本發明還公開了上述丙烯聚合物的制備方法，包括在烯烴聚合反應的條件下，使丙烯與催化劑接觸；所述催化劑包括主催化劑和助催化劑，所述主催化劑選自式I所示的金屬配合物：本發明可在較高溫度下較高活性催化丙烯聚合制備完全無規的聚丙烯，且通過調節配合物結構一定范圍內調控所得聚合物的分子量。

技術領域

本發明涉及一種丙烯聚合物及其制備方法，尤其涉及一種沒有熔點的無規丙烯聚合物及其制備方法和其應用，屬于丙烯聚合物領域。

背景技術

我國是合成樹脂消費增長最快的國家，也是最大的合成樹脂進口國，目前聚烯烴產量所占比例已近60％，烯烴樹脂與其它樹脂材料相比具有優良的環境協調性，在發達國家汽車行業中被用于重點推廣的材料。聚丙烯是發展最快、產量最大、用途極廣的合成樹脂之一，2017年達到7000萬噸。無規聚丙烯具有溶解性好、抗濕性和抗化學性好等特點；可作為涂料和粘合劑組分、共混物主劑、特殊材料調配劑、密封劑等許多方面的應用。傳統非均相Ziegler-Natta催化劑合成的無規聚丙烯，仍含有全同鏈段，非真正意義上的無規聚丙烯。

1995年，Brookhart等報道了一類α-二亞胺鎳和鈀配合物，對烯烴聚合具有較好的催化作用，對極性單體具有較好的耐受性，能催化烯烴同極性單體共聚，使得后過渡金屬催化劑的研究得到重視。這類α-二亞胺鎳催化劑在甲基鋁氧烷或者烷基鋁作用下，在常溫或低溫下能高活性的催化乙烯齊聚或聚合。Bazan等報道了ɑ-酮-β-二亞胺鎳催化劑(Chem.Commun.2009,6177-6179)，在-10℃下催化丙烯聚合，得到分子量分布1.05的烯烴產物。當前提高后過渡金屬催化劑催化烯烴聚合活性的方式，一種是降低聚合溫度，另一種是依靠增大配合物位阻來抑制鏈轉移，以達到更高溫度下的聚合。然而過低的溫度不適用于現有的工業反應裝置，過大的配體位阻又使得催化劑的設計合成變得更加困難。因而開發合成較為簡單，且耐高溫的聚合催化劑具有重要的意義。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種丙烯聚合物及其制備方法，本發明的丙烯聚合物經DSC測試沒有熔點，為完全無規的丙烯聚合物，且聚合物的分子量分布較窄。

根據本發明的一個方面提供一種丙烯聚合物，所述丙烯聚合物為無規丙烯聚合物，重均分子量為5000-100000，分子量分布為1.0-3.0。

根據本發明的一些實施方式，所述丙烯聚合物沒有熔點，為完全無規的丙烯聚合物，分子量分布為1.6-2.0，例如可以為1.6、1.7、1.8、1.9、2.0以及它們之間的任意值。

根據本發明的另一個方面，提供了上述丙烯聚合物的制備方法，包括在烯烴聚合反應的條件下，使丙烯與催化劑接觸；所述催化劑包括主催化劑和助催化劑，所述主催化劑選自式I所示的金屬配合物：

式I中，R¹-R¹⁰相同或不同，各自獨立地選自氫、鹵素和取代或未取代的C₁-C₃₀的烴基，R¹-R¹⁰可任意地相互成環；R₁-R₄相同或不同，各自獨立地選自氫、鹵素和取代或未取代的C₁-C₂₀的烴基，R₁-R₄可任意地相互成環；M為Ⅷ族金屬；X選自鹵素和取代或未取代的烴基；n為滿足M價態的整數。