[發明專利]一種烯烴-不飽和羧酸共聚物的制備方法

有效

• 申請號: 201811288657.7
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN111116803B
• 公開（公告）日: 2022-03-15
• 發明（設計）人: 高榕;郭子芳;周俊領;劉東兵;李巖;林潔;傅捷;徐世媛;李昕陽
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F210/02
• 分類號: C08F210/02;C08F220/64;C08F4/70
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;康志梅

本發明公開了一種烯烴?不飽和羧酸共聚物的制備方法，包括在烷烴溶劑的存在下，使烯烴和式Ⅰ所示的不飽和羧酸與催化劑以及任選地鏈轉移劑接觸反應，生成所述共聚物，式Ⅰ中，L1?L3各自獨立地選自H或C₁?C₃₀烷基，L4為具有側基的C₁?C₃₀亞烷基；所述C₁?C₃₀烷基任選地被取代基取代。本發明提供的方法制得的共聚物的形態良好，在工業應用中具有良好的前景。

技術領域

本發明涉及一種烯烴-不飽和羧酸共聚物的制備方法。

背景技術

聚烯烴產品價格低廉，性能優異，應用范圍廣。在保留原有聚烯烴優異物理化學性能的條件下，將極性基團通過化學合成方法引入聚烯烴分子鏈中，可以改善其化學惰性、印染性、潤濕性及與其它材料的相容性，賦予其原料不具備的新特性。

制備含有極性基團的共聚物較成熟的方法，主要有共聚合法和接枝法。共聚合法大多使用高壓自由基聚合來促使烯烴與含有極性基團的烯烴單體共聚。雖然用高壓自由基共聚可以直接把極性單體引入聚烯烴鏈中，但該方法需要高溫高壓條件，能量消耗高，設備費用昂貴。

配位催化共聚作為一種常溫常壓的聚合物制備技術，因其在降低能耗，提高反應效率等方面的顯著作用而受到了廣泛關注。催化劑參與反應過程使得烯烴單體與極性單體的共聚反應活化能大幅度降低，從而有利于在較低的溫度和壓力下得到較高分子量的功能聚合物。目前，只有少量文獻報導采用過渡金屬配合物催化烯烴與不飽和羧酸共聚。然而，現有技術中不論采用何種方法進行聚合反應，得到的聚合物均為粘稠的塊狀固體，容易在聚合設備中結垢，給聚合物的運輸、溶劑脫除、造粒等帶來困難。

發明內容

本發明提供了一種烯烴-不飽和羧酸共聚物的制備方法，可以通過烯烴和不飽和羧酸聚合制得的包含球形和/或類球形聚合物的共聚物，無需后續的造粒加工，聚合物的形貌良好，具有良好的工業應用前景。

根據本發明的第一方面，提供了一種烯烴-不飽和羧酸共聚物的制備方法，包括，在烷烴溶劑的存在下，使烯烴和式Ⅰ所示的不飽和羧酸與催化劑以及任選地鏈轉移劑接觸反應，生成所述共聚物；

式Ⅰ中，L1-L3各自獨立地選自H或C₁-C₃₀烷基，L4為具有側基的C₁-C₃₀亞烷基；所述C₁-C₃₀烷基任選地被取代基取代，優選所述取代基選自鹵素、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基、C₆-C₁₀芳基、氰基和羧基中的一種或多種。

根據本發明的優選實施方式，所述催化劑包括主催化劑和助催化劑，主催化劑為式Ⅱ所示的金屬配合物：

式Ⅱ中，R¹-R¹⁰各自獨立地選自H、鹵素、C₁-C₂₄飽和或不飽和的烴基和C₁-C₂₄飽和或不飽和的烴氧基，R¹-R³、R⁹、R¹⁰任選地相互成環，R⁴-R⁸任選地相互成環；R₁-R₄各自獨立地選自H、鹵素、飽和或不飽和的烴基和取代的飽和或不飽和的烴基，R₁-R₄任選地相互成環；M為Ⅷ族金屬；X選自鹵素、飽和或不飽和的烴基和飽和或不飽和的烴氧基中的一種或多種；n為滿足M價態的整數。