[發明專利]脫硫催化劑、其制備方法及烴油脫硫的方法

在審

• 申請號: 201811286329.3
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN111111756A
• 公開（公告）日: 2020-05-08
• 發明（設計）人: 林偉;宋燁;王磊;田輝平;劉俊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/76
• 分類號: B01J29/76;C10G45/12
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明公開了一種脫硫催化劑、其制備方法及烴油脫硫的方法，其中以該脫硫催化劑的總重量為基準，該脫硫催化劑含有5?35重量％的氧化硅源、5?35重量％的氧化鋯、30?70重量％的氧化鋅、2?15重量％的氧化銀、1?20重量％的具有MFI結構的分子篩和5?30重量％的活性金屬；且至少部分所述氧化銀以與所述氧化鋅形成通式Ag_xZn_1?xO表示的鋅銀復合金屬氧化物的形式存在，其中x滿足0＜x≤0.24，x表示原子摩爾比；所述活性金屬為鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種，所述Ag_xZn_1?xO表示的鋅銀復合金屬氧化物硫容≥30％。采用以上配比制得的脫硫催化劑具有高脫硫活性、高穩定性、壽命長、耐磨性能好的特點。

技術領域

本發明涉及用于烴油的脫硫催化劑，具體地，涉及一種脫硫催化劑、其制備方法及烴油脫硫的方法。

背景技術

汽車發動機尾氣中的硫會抑制催化轉化器中的貴金屬并使之發生不可逆地中毒，降低催化轉化器對汽車尾氣的凈化效果。未凈化的汽車尾氣中含有未燃燒的非甲烷烴、氮的氧化物及一氧化碳，這些氣體在光催化下容易形成光化學煙霧。

我國汽油產品中的硫大部分來自于熱加工汽油調合組分(例如催化裂化汽油)，因此熱加工汽油中硫含量的減少有助于降低汽油產品的硫含量。我國現行的汽油產品標準GB17930-2011《車用汽油》中限定汽油產品中硫含量必須下降至50μg/g，未來的汽油產品質量標準會更加嚴格。

為了保證汽車燃料的燃燒性能，在降低汽車燃料的硫含量的同時，還應該盡量避免汽油中烯烴含量發生變化而使其辛烷值(包括ROM和MON)降低。影響烯烴含量一般是由于除去噻吩類化合物(包括噻吩，苯并噻吩，烷基噻吩，烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩)的同時引發加氫反應造成的。此外，還需要避免脫硫條件使催化裂化汽油的芳烴可能被飽和而損失。因此最理想的方法是實現脫硫的同時保持汽油產品的燃燒性能。

目前，油品的深度脫硫方法主要有加氫精制和吸附脫硫兩種方法，其中加氫精制的成本較高。S Zorb吸附脫硫屬于吸附脫硫技術，該技術在一定的溫度、壓力和臨氫的條件下實現將烴油中的硫化物吸附脫除。該技術具有氫耗低且對氫氣的純度要求不高的特點，使得該技術在燃油脫硫方面具有廣闊的應用前景。

CN1355727A公開了一種適用于從裂化汽油和柴油機燃料中脫除硫的吸附劑組合物，由氧化鋅、氧化硅、氧化鋁和鎳組成，其中鎳以基本上還原價態存在，其存在量能從在脫硫條件下與所述含鎳吸附劑組合物接觸的裂化汽油或柴油機燃料流中脫除硫。該組合物通過將氧化鋅、氧化硅和氧化鋁形成的混合物顆?；纬深w粒，干燥、焙燒后用鎳或含鎳化合物浸漬，再干燥、焙燒、還原得到。

CN1382071A公開了一種適用于從裂化汽油和柴油機燃料中脫除硫的吸附劑組合物，由氧化鋅、氧化硅、氧化鋁和鈷組成，其中鈷以基本上還原價態存在，其存在量能從在脫硫條件下與所述含鈷吸附劑組合物接觸的裂化汽油或柴油機燃料流中脫除硫。

US6150300公開了一種制備吸附劑的方法，包括制備球形顆粒：(a)將含二氧化硅的組合物、含有分散在水性介質中的金屬氧化物的組合物以及含有氧化鋅的組合物混合形成第一混合物且不擠出所述第一混合物；(b)將所述第一混合物成球形形成具有直徑10-1000mm的顆粒。其中步驟(a)還包括與金屬促進劑混合。

CN1422177A公開了一種適用于從裂化汽油和柴油機燃料中脫除硫的吸附劑組合物，由氧化鋅、膨脹珍珠巖、氧化鋁和促進劑金屬組成，其中所述促進劑金屬以基本上還原的價態和在脫硫條件下與之接觸時能從裂化汽油或柴油機燃料流中脫除硫的量存在。

CN1627988A公開了一種適合用于從裂化汽油和柴油燃料中除去元素硫和硫化合物的吸附劑組合物，所述吸附劑組合物包含：氧化鋅、膨脹珍珠巖、鋁酸鹽和促進劑金屬，其中所述促進劑金屬以當使裂化汽油或柴油燃料流與其在脫硫條件下接觸時將導致從裂化汽油或柴油燃料的料流中脫硫的量存在，且至少部分所述促進劑金屬以0價態存在。