[發明專利]一種餾分油脫二烯烴催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201811285991.7
• 申請日: 2018-10-31
• 公開（公告）號: CN109468142B
• 公開（公告）日: 2020-12-18
• 發明（設計）人: 莊瓊華
• 申請（專利權）人: 山東省安正安全咨詢服務有限公司
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;C10G45/08
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本發明涉及一種餾分油脫二烯烴催化劑，催化劑包括氧化硅?氧化鋁載體和負載于載體上的金屬活性組分鎳、鉬、鍶，以催化劑的總重量為基準包含以下組分：氧化鎳含量為2?18wt％，氧化鉬的含量為2?12wt％，氧化鍶含量為0.05～4.5％，氧化硅?氧化鋁載體含量為67?85wt％。催化劑加氫反應活性高，選擇性好，抗膠質、抗水能力強。

技術領域

本發明涉及一種餾分油脫二烯烴催化劑及制備方法，該催化劑適用于將不飽和的烴類原料中的二烯烴及硫醇脫除，尤其適用于選擇性加氫脫除催化裂化汽油中的二烯烴。

背景技術

催化裂化汽油、焦化汽油、裂解汽油等餾分油中含有較多的二烯烴，在一定的反應溫度下，二烯烴除本身聚合外，還會同其它烴類發生反應，生成膠質等結焦前身物。通常是采用加氫的方法選擇性地將其脫除。US6,084,140公開了一種對烯烴餾分中高度不飽和烴選擇性加氫催化劑的制備方法。該催化劑由氧化鋁和負載在該氧化鋁上的金屬鈀組成。金屬鈀的含量為0.02-3.0重量％。該催化劑可有效脫除烯烴餾分中的高度不飽和烴。US6,255,548公開了一種對不飽和烴類如炔烴和二烯烴選擇性加氫催化劑的制備方法。該催化劑由至少一種VIII族金屬和至少一種助劑金屬M負載在載體上制得。該VIII族金屬可以為鎳、鈀、鉑、銠、釕、銥中的一種或幾種。采用貴金屬催化劑進行選擇性加氫，可很好地將原料油中的二烯烴脫除。但對于硫、氮含量較高的全餾分或重餾分催化裂化汽油，貴金屬容易中毒失活，使這類催化劑的使用受到限制。

二烯烴會同催化裂化汽油中其它的烴類發生結焦反應，生成的焦質容易積結在催化劑床層造成反應壓力降增高，直至停裝置。因此需要采用選擇性加氫的方法將其脫除。由于烯烴容易聚合，單烯烴容易加氫飽和，要提高其選擇性采用貴金屬催化劑進行選擇性加氫可以將原料油中的二烯烴很好的脫除。但是，采用貴金屬催化劑時硫、氮含量較高的全餾分或重餾分催化裂化汽油使貴金屬很容易失活。采用非貴金屬加氫精制催化劑選擇性地加氫也可以將原料油中的二烯烴很好的脫除。

CN1676580A公開了一種選擇性加氫脫二烯烴方法，該方法包括在加氫精制工藝條件下，將餾分油與催化劑接觸，所述催化劑含有一種氧化鋁載體和負載在該載體上的鈷和/或鎳、鉬和/或鎢及堿金屬組分，其特征在于，所述堿金屬與鈷和/或鎳的原子比為1.3-6。原料油二烯烴值1.8-1.9gI/100g，成品油二烯烴值0.5-1.0gI/100g。CN1631529A公開了一種二烯烴選擇性加氫催化劑，該催化劑含有一種氧化鋁載體和負載在該載體上的鈷和/或鎳、鉬和/或鎢及堿金屬，其特征在于，所述氧化鋁載體中的孔直徑為100-200埃的孔占總孔容的55-90％。原料油二烯烴值5.39gI/100g，成品油二烯烴值0.4-1.6gI/100g。上述二烯烴選擇性加氫催化劑由于其載體配方的影響，其二烯烴脫除率較低，不能夠更好的解決下一步反應的壓力降。CN200710118860.5涉及一種催化裂化汽油加氫脫二烯烴的方法，對二烯烴值2.56gI.(100g)^－1的催化裂化汽油餾分油進行加氫脫二烯烴，反應溫度為120－280℃，氫分壓為1.0－5.0兆帕，液時空速為1.0－20.0小時^－1，氫油體積比10－400；催化劑是以氧化鋁和Y分子篩為復合載體，負載3.35％氧化鈷、10.03％氧化鉬、0.86％氧化鎂、1.01％氧化鎳，催化劑總重量為100％；鎂與鈷和鎳的原子比為6.8；生成油的二烯烴平均值降低至小于0.2gI.(100g)^－1，脫二烯烴選擇性達到95.1％，原料油的辛烷值RON降低≯1，單烯烴降低≯3v％，汽油的液體收率平均值為99.6質量％。CN200910082945.1涉及一種催化裂化汽油選擇性加氫催化劑及其制備方法。本發明催化劑由Al₂O₃-TiO₂復合氧化物載體和活性金屬氧化物組成，按對催化劑的重量百分比計，其活性金屬氧化物中的NiO含量為10～20w％，MoO3含量為5～12w％；其中載體Al2O3-TiO2氧化物TiO2∶Al2O3的重量比為0.01～1∶1。本發明催化劑在低溫(100～200℃)、低壓(1～3.0MPa)、低氫油比(氫油體積比5∶1～100∶1)的條件下，處理催化裂化汽油，表現出很高的脫雙烯烴及脫硫醇活性、選擇性和穩定性。