[發(fā)明專利]用于密閉空間的低毒高敏易分解除蟲(chóng)菊酯及其制造方法

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• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811284972.2
• 申請(qǐng)日: 2018-10-31
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN109293604A
• 公開(kāi)（公告）日: 2019-02-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王波
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 長(zhǎng)樂(lè)巧通工業(yè)設(shè)計(jì)有限公司
• 主分類號(hào): C07D307/12
• 分類號(hào): C07D307/12;A01N63/02;A01N61/00;A01P7/04
• 代理公司: 北京和信華成知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11390
• 代理人: 胡劍輝

1.一種用于密閉空間的低毒高敏易分解除蟲(chóng)菊酯的制造方法，其特征在于包括以下步驟：

1)原材料準(zhǔn)備

①原材料準(zhǔn)備：按重量份準(zhǔn)備鎂粉2.5份-3份、2-甲基四氫呋喃16份-18份、溴苯乙醚7份-8份、三羥甲基氨基甲烷120份-150份、碘晶0.1份-0.2份、4-氟-3-苯氧基苯甲醛22份-24份、乙醛5份-6份、三溴化磷7份-8份、新鮮豬肝100份-120份；

②工藝輔材準(zhǔn)備：準(zhǔn)備足量乙醇、足量鎳粉、足量質(zhì)量濃度20％的氫氧化鈉水溶液、足量甲苯、足量去離子水、5％質(zhì)量濃度的鹽酸、足量氮?dú)狻⒆懔抠|(zhì)量濃度40％的硫酸銨溶液、足量聚丙烯酰胺-十二烷基硫酸鈉凝膠；

③設(shè)備及工裝準(zhǔn)備：足量反應(yīng)容器、加氫釜；

2)第一預(yù)制產(chǎn)物合成

①將階段1)步驟①準(zhǔn)備的鎂粉、2-甲基四氫呋喃和碘晶依次投入階段1)步驟③準(zhǔn)備的、維持著等同于大氣壓的階段1)步驟②準(zhǔn)備的氮?dú)饬髁康牡谝环磻?yīng)容器，通過(guò)加熱反應(yīng)容器進(jìn)行引發(fā)發(fā)應(yīng)，至反應(yīng)結(jié)束后，獲得引發(fā)產(chǎn)物；

②在步驟①獲得的引發(fā)產(chǎn)物內(nèi)，保持溫度不變，以按溴苯乙醚總質(zhì)量計(jì)0.8％/min-1％/min的質(zhì)量滴加速率均勻緩慢地滴加溴苯乙醚，滴加完成后保持溫度不變40min-50min，獲得待處理溶劑；

③在階段1)步驟③準(zhǔn)備的、維持著等同于大氣壓的階段1)步驟②準(zhǔn)備的氮?dú)饬髁康牡诙磻?yīng)容器中投入階段1)步驟①準(zhǔn)備的全部三羥甲基氨基甲烷，然后將步驟②獲得的待處理溶劑以待處理溶劑總質(zhì)量計(jì)5％/min-8％/min的質(zhì)量滴加速率均勻緩慢地滴加到三羥甲基氨基甲烷中，維持反應(yīng)溫度45℃-50℃并以20rpm/min-30rpm/min的速率持續(xù)攪拌4h-5h，濾出固含物，再將剩余溶液負(fù)壓脫溶，精餾并收集主餾份，獲得第一預(yù)制產(chǎn)物；

3)第二預(yù)制產(chǎn)物合成

①以階段1)步驟②準(zhǔn)備的乙醇和質(zhì)量濃度20％的氫氧化鈉水溶液按體積比1∶0.5-1.5配成混溶液，在混溶液內(nèi)依次投入階段1)步驟①準(zhǔn)備的4-氟-3-苯氧基苯甲醛、乙醛，升溫至70℃-80℃，然后保溫至反應(yīng)完成，獲得反應(yīng)溶液；

②以階段1)步驟②準(zhǔn)備的甲苯為提取液，提取液體積為反應(yīng)溶液體積的40％-60％，將提取液滴加到步驟④獲得的反應(yīng)溶液中攪拌至自然分層，去除水溶液部分，保留有機(jī)溶劑部分，然后采用去離子水振蕩清洗有機(jī)溶劑至PH值中性，然后負(fù)壓蒸餾回收溶劑，收集155℃/100Pa-165℃/100Pa餾區(qū)的餾份，得待處理餾份；

③將步驟②獲得的待處理餾份與階段1)步驟②準(zhǔn)備的乙醇、鎳粉依次投入加氫釜中，以釜壓3MPa-4MPa的壓力一次性充入氫氣，待釜壓降至1.5MPa后中控，當(dāng)待處理餾份殘余量低于1.5％后濾出固含物，然后負(fù)壓蒸餾回收溶劑，獲得待用溶劑；

④將步驟③獲得的待用溶劑投入階段1)步驟②準(zhǔn)備的甲苯溶劑中，然后按15％/min-20％/min的質(zhì)量滴加速率滴加階段1)步驟①準(zhǔn)備的三溴化磷，滴加完成后靜置2.5h-3h，獲得混溶劑，采用去離子水振蕩清洗至混溶劑PH值中性，負(fù)壓蒸餾回收溶劑，收集主餾份，即得到第二預(yù)制產(chǎn)物；

4)組份A的合成與改性

①以甲苯為溶劑，將階段1)步驟①準(zhǔn)備的剩余鎂粉、剩余2-甲基四氫呋喃和剩余碘晶依次投入階段1)步驟③準(zhǔn)備的第三反應(yīng)容器中，通過(guò)加熱反應(yīng)容器進(jìn)行引發(fā)發(fā)應(yīng)，至反應(yīng)結(jié)束后，立即以40％/min-50％/min的質(zhì)量滴加速率滴加階段3)獲得的第二預(yù)制產(chǎn)物，滴加完成后靜置2.5h-3h，然后以10％/min-12％/min的質(zhì)量滴加速率滴加滴加階段2)獲得的第一預(yù)制產(chǎn)物，滴加完成后靜置10h-12h，獲得待處理終制溶液；

②依次采用階段1)步驟②準(zhǔn)備的5％質(zhì)量濃度的鹽酸和去離子水對(duì)步驟①獲得的待處理終制溶液進(jìn)行洗滌，然后采用有機(jī)相負(fù)壓蒸餾，得蒸餾產(chǎn)物，該產(chǎn)物為預(yù)制除蟲(chóng)菊酯；

③采用去離子水將階段1)步驟②準(zhǔn)備的質(zhì)量濃度20％的氫氧化鈉水溶液稀釋成質(zhì)量濃度1％的氫氧化鈉水溶液后，以稀釋液為介質(zhì)反復(fù)沖刷洗滌②獲得的預(yù)制除蟲(chóng)菊酯至PH值不再變化，即獲得所需組份A；

5)組份B的制造

①將階段1)步驟①準(zhǔn)備的新鮮豬肝洗凈后機(jī)械去皮并切碎成粒徑1mm-2mm的細(xì)胞粒，然后浸入階段1)步驟②乙醇中采用200W-250W功率超聲波震蕩脫脂，獲得脫脂細(xì)胞粒；

②將步驟①獲得的脫脂細(xì)胞粒與其質(zhì)量5倍的去離子水混合后立即投入-70℃--100℃冷凍箱中速凍，至完全凍結(jié)后取出并機(jī)械研磨成粉，獲得破膜混合冰渣，待冰渣自然溶解完畢后，采用9000rpm/min-12000rpm/min的速率進(jìn)行離心處理，截取上清液，獲得預(yù)制B組份溶液；

③將步驟②獲得的預(yù)制B組份溶液注入階段1)步驟②準(zhǔn)備的硫酸銨溶液中，搖混均勻后再次以6000rpm/min-8000rpm/min的速率進(jìn)行離心處理，取上清液，獲得純化B組份溶液；

④采用階段1)步驟②準(zhǔn)備的聚丙烯酰胺-十二烷基硫酸鈉凝膠對(duì)步驟③獲得的純化B組份溶液進(jìn)行純化電泳處理，分離產(chǎn)物脫水后獲得粉狀物，該粉裝物即為所需B組份；

6)終制除蟲(chóng)菊酯

①將階段5)獲得的B組份與階段4)獲得的組份A混合均勻后，即獲得所需除蟲(chóng)菊酯，該除蟲(chóng)菊酯為菊酯有機(jī)溶液與粉狀固化物均勻混合的混濁液。

2.一種用于密閉空間的低毒高敏易分解除蟲(chóng)菊酯，其特征在于：該除蟲(chóng)菊酯分為A、B兩種組份，A組份是以按重量份計(jì)鎂粉2.5份-3份、2-甲基四氫呋喃16份-18份、溴苯乙醚7份-8份、三羥甲基氨基甲烷120份-150份、碘晶0.1份-0.2份、4-氟-3-苯氧基苯甲醛22份-24份、乙醛5份-6份、三溴化磷7份-8份為原料，以乙醇、鎳粉、質(zhì)量濃度20％的氫氧化鈉水溶液、甲苯、去離子水、5％質(zhì)量濃度的鹽酸為工藝輔材，經(jīng)羥醛縮聚、格氏反應(yīng)、加氫、溴代氫、偶合、易降解改性而最終獲得；B組份是以新鮮豬肝為原料，經(jīng)脫脂、破膜、提純、電泳純化、粉化、保藏制成。