[發明專利]一種離子液體催化劑及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201811279533.2
• 申請日: 2018-10-30
• 公開（公告）號: CN109503490A
• 公開（公告）日: 2019-03-22
• 發明（設計）人: 郭紅云;金春暉;潘鵬
• 申請（專利權）人: 浙江工業大學
• 主分類號: C07D233/58
• 分類號: C07D233/58;B01J31/02;C07C49/203;C07C45/74
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種如式(c)所示的氫氧化1-十二烷基-3-甲基咪唑離子液體([C₁₂mim]OH)：

2.如權利要求1所述的氫氧化1-十二烷基-3-甲基咪唑離子液體的制備方法，其特征在于：所述的方法按照如下步驟進行：

(1)將1-甲基咪唑與式(a)所示的1-鹵代十二烷混合，在70～90℃下反應完全，得到反應混合液A，經后處理得到式(b)所示的離子液體；所述的1-甲基咪唑與1-鹵代十二烷的物質的量之比為1：1～2；

(2)將堿性物質溶于有機溶劑中得到混合液，然后向所述的混合液中分批加入式(b)所示的離子液體在0±5℃的條件下，反應4～6h，再升溫60～70℃繼續反應至24h，得到反應混合液B，經后處理得到式(c)所示的離子液體；所述式(b)所示的離子液體與堿性物質的物質的量為1:1～1.1；

式(a)或式(b)中，X為Cl或Br。

3.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟(1)中，所述反應混合液A的后處理方法為：反應完成后，將得到的反應混合液A冷卻至室溫，得到無色粘稠液體，然后經乙醚萃取，得到有機相并真空干燥得到式(b)所示的離子液體。

4.如權利要求2所述的方法，其特征在于：其特征在于：步驟(2)中，所述的分批操作為分4～6次均勻滴加，每次加入量相同，每次加入時間間隔3～5min。

5.如權利要求2所述的方法步驟(1)中，所述的有機溶劑為CH₂Cl₂、乙腈、乙酸乙酯或甲苯，所述的有機溶劑的加入量以恰好溶解所述堿性物質的量為準。

6.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟(2)中，所述的堿性物質為氫氧化鈉或者氫氧化鉀。

7.如權利要求2所述的方法，其特征在于：步驟(2)中，所述反應混合液B的后處理方法為：反應結束后，得到反應混合液B靜置至室溫，旋轉蒸發除去溶劑，然后加入乙醚洗滌3～6次，最后真空干燥得到式(c)所示的離子液體。

8.一種如式(c)所示的離子液體作為催化劑在制備假性紫羅蘭酮中的應用。

9.如權利要求8所述的應用，其特征在于：所述的應用為：以檸檬醛與丙酮為原料，以式(b)所示的離子液體為催化劑，在45-50℃冷凝回流的條件下常壓反應4～5h，在反應至2小時后，將水分離出去，補加分離出的水分體積1～2倍的丙酮繼續反應2～3h，反應完全后得到反應混合物經分離純化得到假性紫羅蘭酮；所述檸檬醛與初始加入的丙酮的投料物質的量之比為1:5～10，所述催化劑的用量以所述檸檬醛和初始加入的丙酮二者總質量計為0.02～0.1g/g。

10.如權利要求9所述的應用，其特征在于：所述反應混合物的后處理方法為：反應結束后，將所述的反應混合物分液取出上層有機層，用稀醋酸水溶液洗滌獲得假性紫羅蘭酮粗產物，通過精餾分離假性紫羅蘭酮與未反應的檸檬醛獲得精制假性紫羅蘭酮。