[發(fā)明專利]5A分子篩吸附劑及其制備方法和應用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811277206.3
• 申請日: 2018-10-30
• 公開（公告）號: CN111111609B
• 公開（公告）日: 2022-02-22
• 發(fā)明（設計）人: 涂長志;陳世華
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化催化劑有限公司
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;B01J20/30;C10G25/00
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉兵;戴香蕓

本發(fā)明涉及分子篩吸附劑領域，具體公開了一種5A分子篩吸附劑及其制備方法和應用，本發(fā)明的5A分子篩吸附劑，其中，所述吸附劑中的5A分子篩的平均晶粒直徑為0.1?3.5μm；以吸附劑的干重計，所述吸附劑中的5A分子篩含量在95重量％以上；所述吸附劑在250N下的破碎率在7％以下。本發(fā)明提供的5A分子篩吸附劑具有液蠟吸附量大、強度好等優(yōu)點，且其制備方法相對簡單、環(huán)境污染小，適合工業(yè)化應用。

技術領域

本發(fā)明涉及分子篩制備領域，具體涉及一種5A分子篩吸附劑及其制備方法和應用。

背景技術

我國總的能源特征是“富煤、少油、有氣”。清潔利用煤炭，發(fā)展煤制油氣替代，是中國能源供應保障的戰(zhàn)略選擇。近年來，我國煤制油產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅猛，煤制油油品中富含正構烷烴，正構烷烴是重要的化工原料，利用分子篩吸附分離是其重要生產(chǎn)手段。5A分子篩平均分子孔徑為5A，而石油油品及煤制油油品中正構烷烴的分子直徑小于5A，可進入分子篩孔道。而其它的異構烷烴、環(huán)烷烴、芳烴等的分子直徑都大于5A，而無法進入孔道，因此，利用分子篩的吸附特性能夠從石油油品中分離吸附出正構烷烴。

CN87105499A中公開了一種無粘結劑球狀A型分子篩的制備方法，該方法是以無機銨鹽、無機酸、水玻璃為原料，用油柱成型法制備二氧化硅水凝膠小球，經(jīng)水洗、浸表面活性劑，干燥、焙燒制成低松密度二氧化硅小球，將二氧化硅小球與偏鋁酸鈉溶液相混合，在一定溫度下老化、晶化，使二氧化硅基本上轉化為4A分子篩，再經(jīng)鈣交換變?yōu)?A分子篩。但該方法在生產(chǎn)過程中帶來兩大污染，而且產(chǎn)生的污染治理難度較大，特別是無機銨鹽的使用將產(chǎn)生難以處理的氨氮污水，且表面活性劑的使用使得污水的COD超標。

CN103933932A中公開了一種滾球法制備5A吸附劑的方法，通過將含有4A分子篩與粘結劑的粉料進行滾球成型然后進行干燥、焙燒得到基質(zhì)小球，之后將基質(zhì)小球進行預濕后進行轉晶、鈣交換、干燥、焙燒得到5A分子篩吸附劑。但該方法在轉晶、吸附劑活化等方面依然存在較大提升空間，尤其是在液蠟吸附方面嚴重不足。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有的分子篩吸附劑對液蠟吸附能力不足的問題，提供一種5A分子篩吸附劑及其制備方法和應用，本發(fā)明提供5A分子篩吸附劑具有液蠟吸附量大、強度好等優(yōu)點，且其制備方法相對簡單、環(huán)境污染小。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明第一方面提供了一種5A分子篩吸附劑，其中，所述吸附劑中的5A分子篩的平均晶粒直徑為0.1-3.5μm；以吸附劑的干重計，所述吸附劑中的5A分子篩含量在95重量％以上；所述吸附劑在250N下的破碎率在7％以下。

第二方面，本發(fā)明提供了一種制備5A分子篩吸附劑的方法，該方法包括：

(1)將含有4A分子篩與粘結劑源的粉料進行滾球成型得到小球，并篩取粒度為0.35-0.7mm的小球；

(2)將所述小球進行干燥、焙燒得到基質(zhì)小球；

(3)將所述基質(zhì)小球預濕，然后進行低溫轉晶使得所述基質(zhì)小球中的粘結劑基本轉化為4A分子篩，得到4A分子篩小球；

(4)將所述4A分子篩小球水洗，然后進行鈣交換得到5A分子篩小球；將所述5A分子篩小球水洗后進行干燥、真空焙燒。

第三方面，本發(fā)明提供了一種由本發(fā)明的方法制備得到的5A分子篩吸附劑。

第四方面，本發(fā)明提供了一種5A分子篩吸附劑在液蠟吸附分離中的應用。

本發(fā)明的制備方法工藝過程相對簡單、環(huán)境污染小、且制備得到的5A分子篩吸附劑具有液蠟(特別是正十四烷)吸附量大、強度好等優(yōu)點。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。