[發明專利]沸石分子篩改性方法

有效

• 申請號: 201811275251.5
• 申請日: 2018-10-30
• 公開（公告）號: CN111115650B
• 公開（公告）日: 2022-07-08
• 發明（設計）人: 史靜;徐建軍;朱慧芬;李斌
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C01B39/02
• 分類號: C01B39/02;C01B39/38;B01J29/40;B01J29/18;C07C4/06;C07C11/04;C07C11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明屬于沸石分子篩合成技術領域，具體為一種沸石分子篩改性的制備方法，包括以下步驟：將沸石表面采用殼聚糖包覆，然后在其表面進行官能團化，最后將沸石穩定的分散在聚氨酯中，從而提高沸石機械強度性能，可用于烯烴裂解的工業應用中。

技術領域

本發明屬于沸石分子篩合成技術領域，具體為一種沸石分子篩的改性合成方法。

背景技術

CN201110030339.2提供一種鈉型NU-85沸石在氣相介質存在下用含硅化合物處理，然后用空氣焙燒，所述的氣相介質選自水蒸汽或氮氣，含硅化合物選自硅溶膠、硅烷或硅氧烷。將該法改性制得的NU-85沸石負載VIII族金屬制成的催化劑，用于C8芳烴異構化反應，具有較高的異構化活性和乙苯轉化率，同時副反應減少，C8芳烴收率顯著提高。CN103041846A發明公開了一種含改性ZSM-11沸石的烷基化催化劑及其應用。催化劑重量百分比計，具有如下組成：ZSM-11沸石30％～85％，粘合劑10％～60％，堿金屬氧化物0.1％～10％，ZSM-11沸石改性助劑二氧化硅1％～20％，ZSM-11沸石改性助劑稀土金屬氧化物0.5％～30％。應用于甲苯和乙烯合成對甲基乙苯的甲苯烷基化工藝中，具有良好的催化反應效果。CN102921378A公開了松香基季銨鹽陽離子表面活性劑改性沸石的制備方法及應用，制備方法如下：首先對天然沸石進行篩選、清洗、烘干、冷卻、破碎，篩分后備用；再用10mmol/L～100mmol/L的松香基季銨鹽陽離子表面活性劑對沸石改性，制得松香基季銨鹽陽離子表面活性劑改性沸石。本發明表面活性劑改性沸石可適用于飲用水中溶解性有機物(腐殖酸)、印染廢水中陰離子染料(剛果紅)和銅離子等重金屬污染物的去除。本發明制備工藝簡單，利用率高，成本低廉，適用面廣，且操作簡單，改性劑及基質均為環境友好材料等優點。CN201310020530.8介紹了一種ZSM-5沸石合成方法，該方法使用極性分子即十六烷基三甲基溴化銨對層狀硅酸鹽Na-kenyaite進行插層，得到Na-kenyaite-CTAB插層復合物，再以四烷基氫氧化銨為模板劑合成ZSM-5型分子篩，將產物進行剝層處理后得到薄片狀的ZSM-5分子篩晶體。插層過程使得層間距擴大并保持一定的距離避免相互融合，在晶化過程中，控制生長速度，使分子篩能沿著層狀物的層板成核生長，反應結束后，除去模板劑和極性分子，最終在得到分子篩的同時，層狀物的二維結構也得以保留，大大提高了大分子反應物與活性酸中心的可接觸性，改善反應性能。CN97100145.6提供了一種合成ZSM-5分子篩的方法，將原料水玻璃加熱至40℃至沸騰溫度，再將酸化的鋁鹽溶液加入到該已加熱的水玻璃中，加或不加分子篩晶種，所得反應混合物的總組成符合(3～11)Na₂O∶Al₂O₃∶(20～100)SiO₂∶(500～1500)H₂O的摩爾配比，然后將該反應混合物按常規方法水熱晶化；該方法可使ZSM-5分子篩合成時的單釜產率提高100％以上，而且所得產品的結晶度和比表面高于常規無機法產品而接近于有機模板劑方法獲得的產品。

以上專利所述方法中，改性沸石方法很復雜，提高幅度有限，本發明通過控制比例，進行不同包覆及官能化，改變沸石性能。

發明內容

本發明所要解決的關鍵技術問題是現有技術中分子篩強度偏低，改性工藝繁瑣且不易于工業化的問題。本發明提供一種新的沸石分子篩改性的方法，該方法用于沸石分子篩改性時，具有改性步驟簡便，易于工業化，且得到的分子篩機械強度高的優點。

為解決上述技術問題，本發明技術方案如下：

a.沸石分子篩先進行包覆處理得到包覆后分子篩；

b.包覆后分子篩進行官能團化得到官能團化后分子篩；

c.官能團化后分子篩分散在聚氨酯溶液中得到改性后分子篩。

官能團化通過硅烷化或脂化或氨化實現。包裹處理的具體工序為：將沸石分子篩置于聚糖溶液中，并通過攪拌實現包覆；優選為均勻攪拌。