[發(fā)明專利]一種主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811269556.5
• 申請日: 2018-10-29
• 公開（公告）號: CN109384934B
• 公開（公告）日: 2021-01-29
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張偉;張雙雙;劉萌;程笑笑;張正彪;朱秀林
• 申請（專利權(quán)）人: 蘇州大學
• 主分類號: C08G81/02
• 分類號: C08G81/02
• 代理公司: 江蘇昆成律師事務(wù)所 32281
• 代理人: 劉尚軻

1.一種主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物的制備方法，包括如下步驟：

一、惰性氣體氛圍下，溶劑中，在18-冠醚-6、碳酸鉀存在下，溴炔試劑與3,5-二羥基苯甲醇制備3,5-雙(炔丙氧基)芐醇；

二、惰性氣體氛圍下，溶劑中，在配體、銅鹽、少量銅粉存在下，3,5-雙(炔丙氧基)芐醇與線性疊氮化的聚苯乙烯反應(yīng)制備含羥基的線性聚苯乙烯雙鏈；

三、在溶劑中，在1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯存在下，含羥基的線性聚苯乙烯雙鏈與疊氮磷酸二苯酯反應(yīng)制備含疊氮基的線性聚苯乙烯雙鏈；

四、在惰性氣體下，溶劑中，在配體、銅粉、銅鹽存在下，含疊氮基的線性聚苯乙烯雙鏈與功能化的環(huán)狀聚合物反應(yīng)制備主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物,該功能化環(huán)狀聚合物的合成過程如下：以五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯單體、光敏RAFT試劑在甲苯中進行熱引發(fā)聚合，得到線性的聚(五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯)；將線性的聚(五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯)置于二氯甲烷與乙腈的混合溶劑中，在紫外光照下進行環(huán)化，得到環(huán)狀的聚(五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯)；環(huán)狀的聚(五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯)在四氫呋喃溶劑中與炔丙胺進行酯交換反應(yīng)，得到功能化的環(huán)狀聚合物。

2.如權(quán)利要求1所述的主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟一中，所述3,5-二羥基苯甲醇、溴炔試劑、18-冠醚-6、碳酸鉀的摩爾比為0.5～2:2～4:0.05～0.2:2～4；溴炔試劑選自溴丙炔、TMS-溴丙炔、TBS-溴丙炔、TIPS-溴丙炔中一種或兩種的組合物，反應(yīng)溫度為60～100℃，時間為24～72小時。

3.如權(quán)利要求1所述的主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟二中，所述3,5-雙(炔丙氧基)芐醇、線性疊氮化的聚苯乙烯、配體、銅鹽、銅粉的摩爾比為0.5～2:2～4:2～4:2～4:0.5～2，反應(yīng)時間為1～4小時，溶劑為甲苯，配體為N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯三胺，銅鹽為溴化亞銅、氯化亞銅中任意一種。

4.如權(quán)利要求1所述的主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：含羥基的線性聚苯乙烯雙鏈的分子量為3000～8000g/mol。

5.如權(quán)利要求1所述的主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟三中，所述含羥基的線性聚苯乙烯雙鏈、疊氮磷酸二苯酯、1,8-二氮雜二環(huán)十一碳-7-烯的摩爾比為0.5～2:10～30:10～30，溶劑為N,N-二甲基甲酰胺，反應(yīng)溫度為60～100℃，時間為12～48小時。

6.如權(quán)利要求1所述的主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟四中，所述功能化環(huán)狀聚合物、含疊氮基的線性聚苯乙烯雙鏈、配體、銅鹽、銅粉的摩爾比為0.5～2:20～40:40～80:40～80:40～80，溶劑為四氫呋喃與N,N-二甲基甲酰胺之間的體積比1～3:0.5～1.5，配體為N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯三胺，銅鹽為溴化亞銅、氯化亞銅中任意一種。

7.如權(quán)利要求1所述的主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟四中，所述的主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物的分子量為20000～50000g/mol。

8.如權(quán)利要求1所述的主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：所述惰性氣體選自氮氣、氦氣、氖氣中的任意一種。

9.如權(quán)利要求1～8中任意一項所述的方法合成得到的主鏈含環(huán)狀結(jié)構(gòu)的雙接枝聚合物。