[發明專利]一種主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201811269556.5
• 申請日: 2018-10-29
• 公開（公告）號: CN109384934B
• 公開（公告）日: 2021-01-29
• 發明（設計）人: 張偉;張雙雙;劉萌;程笑笑;張正彪;朱秀林
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C08G81/02
• 分類號: C08G81/02
• 代理公司: 江蘇昆成律師事務所 32281
• 代理人: 劉尚軻

1.一種主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物的制備方法，包括如下步驟：

一、惰性氣體氛圍下，溶劑中，在18-冠醚-6、碳酸鉀存在下，溴炔試劑與3,5-二羥基苯甲醇制備3,5-雙(炔丙氧基)芐醇；

二、惰性氣體氛圍下，溶劑中，在配體、銅鹽、少量銅粉存在下，3,5-雙(炔丙氧基)芐醇與線性疊氮化的聚苯乙烯反應制備含羥基的線性聚苯乙烯雙鏈；

三、在溶劑中，在1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯存在下，含羥基的線性聚苯乙烯雙鏈與疊氮磷酸二苯酯反應制備含疊氮基的線性聚苯乙烯雙鏈；

四、在惰性氣體下，溶劑中，在配體、銅粉、銅鹽存在下，含疊氮基的線性聚苯乙烯雙鏈與功能化的環狀聚合物反應制備主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物,該功能化環狀聚合物的合成過程如下：以五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯單體、光敏RAFT試劑在甲苯中進行熱引發聚合，得到線性的聚(五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯)；將線性的聚(五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯)置于二氯甲烷與乙腈的混合溶劑中，在紫外光照下進行環化，得到環狀的聚(五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯)；環狀的聚(五氟苯基4-乙烯基苯甲酸酯)在四氫呋喃溶劑中與炔丙胺進行酯交換反應，得到功能化的環狀聚合物。

2.如權利要求1所述的主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟一中，所述3,5-二羥基苯甲醇、溴炔試劑、18-冠醚-6、碳酸鉀的摩爾比為0.5～2:2～4:0.05～0.2:2～4；溴炔試劑選自溴丙炔、TMS-溴丙炔、TBS-溴丙炔、TIPS-溴丙炔中一種或兩種的組合物，反應溫度為60～100℃，時間為24～72小時。

3.如權利要求1所述的主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟二中，所述3,5-雙(炔丙氧基)芐醇、線性疊氮化的聚苯乙烯、配體、銅鹽、銅粉的摩爾比為0.5～2:2～4:2～4:2～4:0.5～2，反應時間為1～4小時，溶劑為甲苯，配體為N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯三胺，銅鹽為溴化亞銅、氯化亞銅中任意一種。

4.如權利要求1所述的主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：含羥基的線性聚苯乙烯雙鏈的分子量為3000～8000g/mol。

5.如權利要求1所述的主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟三中，所述含羥基的線性聚苯乙烯雙鏈、疊氮磷酸二苯酯、1,8-二氮雜二環十一碳-7-烯的摩爾比為0.5～2:10～30:10～30，溶劑為N,N-二甲基甲酰胺，反應溫度為60～100℃，時間為12～48小時。

6.如權利要求1所述的主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟四中，所述功能化環狀聚合物、含疊氮基的線性聚苯乙烯雙鏈、配體、銅鹽、銅粉的摩爾比為0.5～2:20～40:40～80:40～80:40～80，溶劑為四氫呋喃與N,N-二甲基甲酰胺之間的體積比1～3:0.5～1.5，配體為N,N,N’,N”,N”-五甲基二乙烯三胺，銅鹽為溴化亞銅、氯化亞銅中任意一種。

7.如權利要求1所述的主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：在步驟四中，所述的主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物的分子量為20000～50000g/mol。

8.如權利要求1所述的主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物的制備方法，其特征在于：所述惰性氣體選自氮氣、氦氣、氖氣中的任意一種。

9.如權利要求1～8中任意一項所述的方法合成得到的主鏈含環狀結構的雙接枝聚合物。