[發明專利]一種環氧樹脂關鍵中間體環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法

有效

• 申請號: 201811269124.4
• 申請日: 2018-10-29
• 公開（公告）號: CN109456289B
• 公開（公告）日: 2020-09-18
• 發明（設計）人: 徐林;黃杰軍;丁克鴻;徐志斌;徐文軒;錢赟;龐詩卉;聶慶超
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司;江蘇瑞祥化工有限公司;江蘇瑞恒新材料科技有限公司
• 主分類號: C07D303/08
• 分類號: C07D303/08;C07D301/26;B01J20/20;B01J20/30;C02F1/28;C02F101/34;C02F101/36
• 代理公司: 北京恒和頓知識產權代理有限公司 11014
• 代理人: 揭玉斌

1.一種環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，

(1)將環氧氯丙烷廢水，在一定的吸附溫度下，以一定的流速流過裝載有吸附劑的固定床，使一氯丙二醇和二氯丙醇吸附在吸附劑上；

(2)通過固定床的流出液，在-0.095MPa條件下，汽提回收環氧氯丙烷，釜余廢水經生化處理后排放；

(3)在一定的脫附溫度下，以一定的流速使1-5倍于固定床層體積的洗脫溶劑流過裝載有吸附劑的固定床，將吸附在固定床上的一氯丙二醇和二氯丙醇洗脫下來，收集洗脫液，簡單蒸餾脫除洗脫溶劑，得一氯丙二醇和二氯丙醇富集液；

(4)一氯丙二醇和二氯丙醇富集液經氯化、皂化工藝制備環氧氯丙烷；

所述的吸附劑為經Zn、Fe、Cu或Ag改性后的木質活性炭、果殼活性炭、煤質活性炭、石油類活性炭和礦物質活性炭。

2.根據權利要求1所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，步驟(4)的氯化工藝為：將一氯丙二醇和二氯丙醇富集液、基于一氯丙二醇和二氯丙醇重量的3-8％己二酸投入氯化反應器中，在30-160℃下通入用量為一氯丙二醇摩爾量的1.1倍的氯化氫進行氯化反應，反應時間4-15h，氯化液經過減壓精餾得二氯丙醇主餾分和釜殘；二氯丙醇主餾分用于皂化制備環氧氯丙烷；釜殘含有催化劑、催化劑衍生物及未反應的原料，回收再用于氯化反應。

3.根據權利要求1所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，步驟(4)的皂化工藝為：在常壓或加壓下，二氯丙醇主餾分與液體氫氧化鈉進行皂化反應，二氯丙醇與氫氧化鈉摩爾比0.98-1.15:1，反應溫度25-80℃，反應時間0.3-2h。

4.根據權利要求1所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，步驟(1)中廢水吸附溫度為20-80℃。

5.根據權利要求4所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，步驟(1)中廢水吸附溫度為30-60℃。

6.根據權利要求1所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，步驟(1)中廢水流過固定床的流速為0.5-3.0BV/h。

7.根據權利要求6所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，步驟(1)中廢水流過固定床的流速為1.0-2.0BV/h。

8.根據權利要求1所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，所述的活性炭改性的方法為將活性炭用1％硝酸水溶液煮沸2h，在100℃下干燥5h，將稱量好的活性炭浸入事先配置好的Zn、Fe、Cu或Ag的硝酸鹽溶液里，充分攪拌，然后在120℃下烘干6h，改性金屬的質量分數為3％。

9.根據權利要求1所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，步驟(3)中脫附溫度為40-100℃；洗脫溶劑流過固定床的流速為1.0-6.0BV/h。

10.根據權利要求9所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，步驟(3)中脫附溫度為50-70℃；洗脫溶劑流過固定床的流速為3.0-5.0BV/h。

11.根據權利要求1所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，所述的洗脫溶劑體積用量為固定床層體積的2-4倍。

12.根據權利要求1所述的環氧氯丙烷生產廢水資源化利用的方法，其特征在于，所述的洗脫溶劑為二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、丙酮、乙酸乙酯。