[發(fā)明專利]一種低VOC低氣味本體ABS樹脂的制備方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811268456.0
• 申請(qǐng)日: 2018-10-29
• 公開（公告）號(hào): CN109354653A
• 公開（公告）日: 2019-02-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 趙欣麟;王益波;李耀波;劉萬勝;張東梅;范鐵軍;魏麗娟;付瑩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 北方華錦化學(xué)工業(yè)股份有限公司
• 主分類號(hào): C08F279/04
• 分類號(hào): C08F279/04;C08F212/08;C08F220/44;C08F2/38
• 代理公司: 中國(guó)兵器工業(yè)集團(tuán)公司專利中心 11011
• 代理人: 趙曉宇

本發(fā)明屬于高分子材料制備領(lǐng)域，具體涉及一種低VOC低氣味本體ABS樹脂的制備方法。本體法制備ABS樹脂的過程中，多采用硫醇類物質(zhì)作為鏈轉(zhuǎn)移劑，硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑具有特殊的臭味，并且難以揮發(fā)。本發(fā)明采用非硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑，從根本上解決了ABS樹脂氣味等級(jí)較高的問題，同時(shí)配合后處理過程中的超臨界萃取技術(shù)，脫除影響產(chǎn)品中VOC含量的小分子物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品同時(shí)具有低氣味和低VOC含量?jī)煞N特性，并且保持了ABS樹脂的力學(xué)性能，該產(chǎn)品可應(yīng)用于汽車、小家電和3D打印等領(lǐng)域。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于高分子材料制備領(lǐng)域，具體涉及一種低VOC低氣味本體ABS樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

目前家電和汽車產(chǎn)業(yè)鏈處在轉(zhuǎn)型升級(jí)的階段，家用電器和汽車的需求量越來越大。隨著消費(fèi)者對(duì)自身健康的越發(fā)重視，購買家用電器和汽車時(shí)將不僅僅關(guān)注外觀和性能，所用材料是否有氣味、是否對(duì)人有危害成為重要的選擇因素，所以低VOC低氣味本體ABS樹脂亟待開發(fā)。

國(guó)際上只有少數(shù)幾家公司如歐洲盛禧奧生產(chǎn)低氣味低VOC本體ABS樹脂，并已實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。歐洲盛禧奧低氣味級(jí)ABS樹脂，除保留原有樹脂良好流動(dòng)性與沖擊性能等特性外，由于獨(dú)特的制備工藝，單體殘留量控制在50ppm以下，氣味等級(jí)達(dá)到3級(jí)以下，滿足食品接觸安全的需求，被廣泛應(yīng)用于任何可能會(huì)與食品、飲料有接觸的部件上，有不同牌號(hào)產(chǎn)品供市場(chǎng)選擇。

國(guó)內(nèi)低氣味低VOC本體ABS樹脂研究相對(duì)比較少，基本全部依賴進(jìn)口，吉林石化在低氣味ABS樹脂開發(fā)方面做了一些前期研究工作，但其ABS產(chǎn)品是采用叔十二烷基硫醇鏈轉(zhuǎn)移劑通過乳液法工藝生產(chǎn)的產(chǎn)品，致使產(chǎn)品中殘單含量較本體法ABS產(chǎn)品高出很多，在降低氣味和VOC方面方法有限，效果不佳。

ABS樹脂的制備方法為乳液法和本體法，由于工藝特點(diǎn)的不同，本體法制備的ABS樹脂與乳液法產(chǎn)品相比有較大優(yōu)勢(shì)。乳液法ABS產(chǎn)品的氣味等級(jí)在4級(jí)左右，單體殘留量2000ppm，本體法在這方面要稍優(yōu)于乳液法,氣味等級(jí)在3-4級(jí)之間，單體殘留量通常在600-700ppm之間,對(duì)于室外用品來說，這樣氣味等級(jí)的產(chǎn)品是可以接受的，但對(duì)于家電類這種長(zhǎng)期放置在室內(nèi)的和汽車內(nèi)飾類用品，顯然需要更低氣味等級(jí)的產(chǎn)品。

根據(jù)所釋放氣味物質(zhì)的不同，可選用氣味掩蓋法、物理吸附法、化學(xué)反應(yīng)法、脫揮烘干法、氣提法和脫揮萃取工藝法等多種方法，其中最基本的方法為物理吸附法和化學(xué)反應(yīng)法，但兩種方法都存在一定的缺陷且效果較差；脫揮烘干法和氣提法最近一段發(fā)展較為迅速，但僅停留在試驗(yàn)階段，且投資和成本較高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明為了解決上述ABS樹脂具有難聞氣味的問題，采用非硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑應(yīng)用于本體ABS生產(chǎn)，從根本上解決硫醇?xì)馕峨y聞，同時(shí)在后處理過程中采用超臨界萃取技術(shù)，脫除影響產(chǎn)品中VOC含量的小分子物質(zhì)，實(shí)現(xiàn)低氣味低VOC本體ABS樹脂的研發(fā)。具體技術(shù)方案如下：

一種低VOC低氣味本體ABS樹脂的制備方法，包括如下步驟：

將切碎的增韌橡膠、溶劑、丙烯腈和苯乙烯在一定的溫度下，按照一定比例在溶膠釜內(nèi)混合溶解至均一無膠塊的原膠液；將溶解好的原膠液、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、硅油由輸送設(shè)備送至第一、第二、第三、第四各平推流反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行連續(xù)本體聚合反應(yīng)；聚合后的物料進(jìn)入超臨界萃取設(shè)備，進(jìn)行脫揮造粒，制備得到低氣味低VOC本體ABS樹脂產(chǎn)品。

其中，鏈轉(zhuǎn)移劑為非硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑，或者硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑和非硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑配合使用，其中非硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑為雙硫酯類、甲基苯乙烯、三巰基丙烯酸甲酯。

所述鏈轉(zhuǎn)移劑的用量為0.2％-0.9％，優(yōu)選0.4％-0.6％。

其中，增韌橡膠的含量為5％-15％、苯乙烯的含量為40％-55％，丙烯腈的含量為18％-28％，溶劑的含量為15％-30％。