[發(fā)明專利]一種低活性降凝催化劑活性恢復(fù)的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811264047.3
• 申請日: 2018-10-29
• 公開（公告）號: CN111097513A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王仲義;崔哲;唐兆吉;曹正凱;范思強
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/90
• 分類號: B01J29/90;B01J38/50;B01J38/52;B01J38/68;C10G45/12
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本發(fā)明公開一種低活性臨氫降凝催化劑活性恢復(fù)的方法，向低活性臨氫降凝催化劑床層中通入氮含量為0~10μg/g，優(yōu)選小于5μg/g的精制油，同時調(diào)整降凝段反應(yīng)溫度使柴油產(chǎn)品凝點相比精制油凝點的降幅恒定為50℃~60℃，恒定時間為24~48小時，恒定結(jié)束后調(diào)整至臨氫降凝條件進(jìn)行反應(yīng)；所述低活性臨氫降凝催化劑中按重量含量計含有40%～90%的分子篩，0.1%～0.3%的氮元素，所述分子篩主要為擇形裂化分子篩。該方法具有過程簡單、操作平穩(wěn)，解決了長期按照加氫精制模式運行時造成的臨氫降凝催化劑活性降低如何恢復(fù)的問題。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種低活性降凝催化劑活性恢復(fù)方法，具體地說涉及一種長期低溫操作引起降凝催化劑活性降低的降凝催化劑活性恢復(fù)方法。

背景技術(shù)

柴油作為壓燃式發(fā)動機(jī)的燃料，在現(xiàn)代化的生產(chǎn)生活過程中作為不可再生資源起著不可替代的作用，可以被用來作為汽車、坦克、飛機(jī)、拖拉機(jī)、鐵路車輛等運載工具或其它機(jī)械用的燃料，也可用來發(fā)電、取暖等。根據(jù)其使用行業(yè)及環(huán)境的不同，用戶對于柴油產(chǎn)品的質(zhì)量要求也有著很大的區(qū)別，對于在高寒地區(qū)或者冬季生活的人們來說，低凝點柴油的需求量一直居高不下，傳統(tǒng)的擇形裂化工藝可加工含蠟的重柴油餾分，降凝幅度可達(dá)20～50℃，得到低凝點柴油的同時，也可拓寬柴油餾分范圍，提高產(chǎn)率，是解決低凝點柴油生產(chǎn)問題的非常有用和先進(jìn)的技術(shù)。

柴油擇形裂化技術(shù)即是一種生產(chǎn)低凝柴油的優(yōu)質(zhì)化高產(chǎn)工藝技術(shù)，又稱臨氫降凝，是指在氫氣存在的情況下，含蠟的柴油原料通過含有活性金屬及分子篩的雙功能催化劑表面，從而降低其中的蠟分子含量。其脫蠟原理是在一定的操作條件下，使原料與氫氣混合與臨氫降凝催化劑接觸，原料中的鏈烷烴、帶短側(cè)鏈烷烴、帶長側(cè)鏈的環(huán)烷烴和帶長側(cè)鏈的芳烴等高凝點組分選擇性地裂解成小分子，而其它組分基本不發(fā)生變化，最終達(dá)到降低油品的凝點的目的。由于其具有反應(yīng)過程氫耗較低、原料適應(yīng)性強、能耗較低、工藝流程簡單、可以與其它加氫過程組成聯(lián)合工藝或獨立使用等諸多優(yōu)點，因此得到了廣泛的應(yīng)用。目前我國北方寒區(qū)很多煉油企業(yè)均采用了此技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油。

隨著市場需求的變化調(diào)整，各煉油生產(chǎn)企業(yè)根據(jù)自身的原料特性以及加工平衡，可以選擇適用的臨氫降凝技術(shù)，從而實現(xiàn)提升產(chǎn)品質(zhì)量，滿足環(huán)保需求、適應(yīng)市場結(jié)構(gòu)的目的。但由于低凝柴油產(chǎn)品僅在冬季有大量的需求，當(dāng)市場需求有所變化時，企業(yè)一般會調(diào)整臨氫降凝類裝置的反應(yīng)溫度，使其按照加氫精制的模式運行，這樣在較低的反應(yīng)溫度下，臨氫降凝催化劑的活性會明顯降低，以至于活性再次恢復(fù)時難度增加。如何提高臨氫降凝催化劑的活性現(xiàn)有技術(shù)并沒有很好地解決。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明提供一種低活性臨氫降凝催化劑活性恢復(fù)方法。該方法具有過程簡單、操作平穩(wěn)，解決了長期按照加氫精制模式運行時造成的臨氫降凝催化劑活性降低如何恢復(fù)的問題。

一種低活性臨氫降凝催化劑活性恢復(fù)的方法，向低活性臨氫降凝催化劑床層中通入氮含量為0~10μg/g，優(yōu)選小于5μg/g的精制油，同時調(diào)整降凝段反應(yīng)溫度使柴油產(chǎn)品凝點相比精制油凝點的降幅恒定為50℃~60℃，恒定時間為24~48小時，恒定結(jié)束后調(diào)整至臨氫降凝條件進(jìn)行反應(yīng)；所述低活性臨氫降凝催化劑中按重量含量計含有40%～90%的分子篩，0.1%～0.3%的氮元素，所述分子篩主要為擇形裂化分子篩。

上述方法中，所述低活性降凝催化劑中氮元素來源于有機(jī)氮化物，所述有機(jī)氮化物可為堿性有機(jī)氮化物和非堿性有機(jī)氮化物，優(yōu)選來源于堿性有機(jī)氮化物的氮元素比例大于50%，進(jìn)一步優(yōu)選大于60%，可以來自于各種臨氫降凝原料中的氮化物。

上述方法中，所述低活性臨氫降凝催化劑氮含量的測定過程如下：對低活性臨氫降凝催化劑進(jìn)行有機(jī)溶劑（石油醚、乙醇或笨等）的洗滌過程，洗滌至催化劑外表及孔道內(nèi)沒有油品、進(jìn)行干燥后測定。