[發明專利]聚乙烯醇及其制備方法

在審

• 申請號: 201811255094.1
• 申請日: 2018-10-26
• 公開（公告）號: CN111100228A
• 公開（公告）日: 2020-05-05
• 發明（設計）人: 侯雙燕;李永江;陸春因
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石化集團重慶川維化工有限公司;重慶川維科技有限公司
• 主分類號: C08F118/08
• 分類號: C08F118/08;C08F8/00;C08F2/06
• 代理公司: 重慶弘旭專利代理有限責任公司 50209
• 代理人: 石歡歡

本發明屬于聚乙烯醇技術領域，具體涉及一種聚乙烯醇。所述聚乙烯醇由包括醋酸乙烯單體、溶劑和引發劑在內的原料經聚合反應，再將聚合反應得到的聚醋酸乙烯酯進行醇解制備而得，所述溶劑包含能與甲醇互溶且鏈轉移常數小于甲醇的物質。該技術聚合過程中不易爆聚，且不會造成顆粒內包裹醋酸乙烯單體難以除去的問題。

技術領域

本發明屬于聚乙烯醇技術領域，具體涉及一種聚乙烯醇及其制備方法。

背景技術

聚乙烯醇是一種無色、無毒、無腐蝕性、可生物降解的水溶性有機高分子聚合物，具有獨特的皮膜柔韌性、平滑性、耐油性、耐溶劑性、保護膠體性、氣體阻絕性、耐磨性、抗靜電、生物相容性等特性及經過特殊處理具有的耐水性(“改性聚乙烯醇的研究進展”，康永等，佛山陶瓷綜述與評述，2010年第20卷第11期，第1-4頁，公開日2010年12月31日)。聚乙烯醇由醋酸乙烯經聚合、醇解而制成，具有廣泛的用途，可廣泛用于紡織、涂料、粘合劑、乳化劑、紙加工助劑、薄膜、食品、包裝、建筑、醫藥、化妝品、石油開采、安全玻璃、木材加工、印刷、農業、冶金、鋼鐵、高分子化工、液晶顯示等行業，還可作為PVA橡膠、感光材料、臨時保護膜、高頻淬火劑、陰極射線管、石油鉆井凝固劑、光學拋光劑、防潮劑、防霧劑、水泥灰漿、土壤改良劑、空氣凈化除臭劑等(“聚乙烯醇生產技術進展”，汪寶林，化學工程師，2006年第3期，第41-44頁；“改性聚乙烯醇的研究進展”，康永等，佛山陶瓷綜述與評述，2010年第20卷第11期，第1-4頁，公開日2010年12月31日)。

通常情況下，聚乙烯醇由乙炔和醋酸反應生成醋酸乙烯，醋酸乙烯再通過溶液聚合生成聚醋酸乙烯酯，聚醋酸乙烯酯溶液與氫氧化鈉甲醇溶液經高速混合后經皮帶醇解過程醇解成型，然后經粉碎、壓榨和干燥，脫除溶劑后得到產品聚乙烯醇。

按照粘度，可將聚乙烯醇分為高、中、低三種類型。粘度55-67(10^-3pa·s)為高粘度聚乙烯醇，粘度25-32(10^-3pa·s)為中粘度聚乙烯醇，粘度6.0(10^-3pa·s)以下為低粘度聚乙烯醇(以上粘度值均是在質量分數為4％時在常溫下測定)(“水溶性高分子化合物聚乙烯醇類型牌號及應用”，萬洪安，造紙化學品，2003年第3期，第45-46頁，公開日2003年12月31日)。其中，高粘度聚乙烯醇主要用于紡絲、粘合劑、紡織、保護膠體、紙張、薄膜等領域。

目前，普遍采用懸液聚合或無皂乳液聚合方法制備高粘度聚乙烯醇。然而，采用這些方法制備聚乙烯醇，為間歇式生產，易造成聚乙烯醇顆粒內包裹醋酸乙烯單體難以除去，易爆聚，且批次間穩定性差。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于提供一種聚乙烯醇，該聚乙烯醇可采用溶液聚合法連續生產制備而得，批次間穩定性好，不存在易爆聚的問題，且不會造成顆粒內包裹醋酸乙烯單體難以除去的問題。

除特別說明外，本發明所述份數均為質量份，所述百分比均為質量百分比。

為實現上述目的，本發明的技術方案為：

聚乙烯醇，由包括醋酸乙烯單體、溶劑和引發劑在內的原料經聚合反應，再將聚合反應得到的聚醋酸乙烯酯進行醇解制備而得，所述溶劑包含能與甲醇互溶且鏈轉移常數小于甲醇的物質。

所述鏈轉移常數小于甲醇，具體是指針對特定的聚合反應：醋酸乙烯單體、溶解和引發劑，在同一反應條件下測得的溶劑(若含有甲醇，此處則為除甲醇外的其他溶劑)的鏈轉移常數小于甲醇的鏈轉移常數。

發明人意外發現，由包括醋酸乙烯單體、溶劑(所述溶劑包含能與甲醇互溶且鏈轉移常數小于甲醇的物質)和引發劑在內的原料經聚合反應，再將聚合反應得到的聚醋酸乙烯酯進行醇解制備而得的聚乙烯醇，該聚乙烯醇批次穩定性好，不存在易爆聚的問題，且不會造成顆粒內包裹醋酸乙烯單體難以除去的問題。

為了進一步改善聚乙烯醇易爆聚的情況，所述能與甲醇互溶且鏈轉移常數小于甲醇的物質為烴類或單酯類物質。