[發明專利]新型螺芴噻噸-10,10-二氧化物衍生物、制備方法及其應用

在審

• 申請號: 201811254443.8
• 申請日: 2018-10-26
• 公開（公告）號: CN110938056A
• 公開（公告）日: 2020-03-31
• 發明（設計）人: 張曉宏;范孝春;鄭才俊;李艷青
• 申請（專利權）人: 蘇州大學
• 主分類號: C07D335/04
• 分類號: C07D335/04;C07D409/04;C07D409/14;C07D413/14;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 南京縱橫知識產權代理有限公司 32224
• 代理人: 張麗;董建林

1.一種螺芴噻噸-10,10-二氧化物衍生物，其特征在于，具有式(1)所示結構式：

式(1)中，R₁和R₂各自獨立地為含至少一個氮的富電子芳香胺取代基或氫原子，條件是R₁和R₂不能同時為氫原子，其中，當R₁和/或R₂為含至少一個氮的富電子芳香胺取代基時，R₁和/或R₂上的胺基氮直接與螺芴噻噸-10,10-二氧化物連接。

2.根據權利要求1所述的2-螺芴噻噸-10,10-二氧化物衍生物，其特征在于，R₁和R₂各自獨立地選自1,8-二甲基咔唑-9-基、1,3,6,8-四甲基咔唑-9-基、5-苯基-5,10-二氫吩嗪-10-基、5-甲基-5,10-二氫吩嗪-10-基、5-叔丁基-5,10-二氫吩嗪-10-基、9,3':6',9”-三聯咔唑-9'-基、9,9-二甲基吖啶-10-基、9,9-二甲基-3,6二叔丁基吖啶-10-基、吩噻嗪-10-基、吩惡嗪-10-基、螺芴吖啶-10-基或氫原子中的一種，條件是R₁和R₂不能同時為氫原子。

3.制備權利要求1所述的螺芴噻噸-10,10-二氧化物衍生物的方法，其特征在于：在鈀催化劑和堿的存在條件下，使具有式(2)所示結構的化合物與含至少一個氮的富電子芳香胺在有機溶劑中進行偶聯反應；

式(2)中，X為鹵素離去基團或氫原子，條件是X不能同時為氫原子，所述鹵素離去基團選自氯原子、溴原子和碘原子中的一種。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述含至少一個氮的富電子芳香胺選自1,8-二甲基咔唑、1,3,6,8-四甲基咔唑、5-苯基-5,10-二氫吩嗪、5-甲基-5,10-二氫吩嗪、5-叔丁基-5,10-二氫吩嗪、9,3':6',9”-三聯咔唑、9,9-二甲基吖啶、9,9-二甲基-3,6二叔丁基吖啶、吩噻嗪、吩惡嗪和螺芴吖啶中的一種。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑選自氯化鈀、醋酸鈀、三氟醋酸鈀、硝酸鈀、三叔丁基膦鈀、乙酰丙酮鈀和二氯(雙三苯基磷)鈀中的一種；所述堿選自叔丁醇鉀、叔丁醇鈉、乙醇鈉、醋酸鈀、碳酸鉀、碳酸鈉和碳酸銫中的一種；反應使用的有機溶劑選自甲苯、四氫呋喃、1,4-二氧六環、二甲亞砜和二甲基甲酰胺中的一種或幾種；所述鈀催化劑與式(2)所示化合物的摩爾比為1-10:100；所述含至少一個氮的富電子芳香胺與式(2)所示化合物的摩爾比為1:1-5。

6.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于：式(2)所示化合物按照以下反應流程合成：

其中，X為鹵素離去基團或氫原子，條件是X不能同時為氫原子，所述鹵素離去基團選自氯原子、溴原子和碘原子中的一種；

所述合成包括以下步驟：

步驟S1：在鋰鹽和超干溶劑存在條件下，使化合物a與2-溴聯苯反應，得到化合物b；

步驟S2：在弱酸性溶液中，使化合物b進行合環反應得到化合物c；

步驟S3：在酸性溶液中，使化合物c進行氧化反應得到式(2)所示化合物。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述的鋰鹽為二甲氨基鋰、丁基鋰、甲基鋰或異丙基鋰；所述的超干溶劑為四氫呋喃、乙醚、環己烷或正己烷；所述弱酸性溶液為醋酸溶液或稀鹽酸溶液；所述酸性溶液為醋酸和雙氧水混合溶液。

8.如權利要求1所述的螺芴噻噸-10,10-二氧化物衍生物在有機電致發光器件中的應用。