[發明專利]一種錳配位聚合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201811253322.1
• 申請日: 2018-10-25
• 公開（公告）號: CN109400898B
• 公開（公告）日: 2021-05-18
• 發明（設計）人: 殷政;王策;馬養民;史碧波;馬維敏;李茜窈
• 申請（專利權）人: 陜西科技大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C09K11/06
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 徐文權

1.一種錳配位聚合物，其特征在于，所述錳配位聚合物的化學式為：{[(CH₃)₄N⁺][Mn^ⅢMn^Ⅱ₂(btc)₂(Hbtc)(H₂O)]}n，n為正整數；

其中，(CH₃)₄N⁺為四甲基銨抗衡陽離子，btc^3-為均苯三甲酸離子；

錳配位聚合物為單斜晶系，空間群為C2，單胞參數為β＝102.818(2)^O；Z＝4。

2.根據權利要求1所述的一種錳配位聚合物，其特征在于，錳配位聚合物的錳離子的配位模式包括六配位和七配位。

3.根據權利要求2所述的一種錳配位聚合物，其特征在于，錳配位聚合物的重復單元包含三個獨立的中心錳離子，命名為Mn1、Mn2和Mn3，Mn1和Mn2均采取六配位的配位模式，Mn3采取七配位的配位模式；Mn1分別與來自四個不同均苯三甲酸上的五個羧基氧原子和一個水分子上的氧原子進行配位，分別采取單齒、橋連配位；Mn2分別與來自五個不同均苯三甲酸上的六個羧基氧原子進行配位，分別采取單齒、螯合以及橋連配位；Mn3分別與來自五個不同均苯三甲酸上的七個羧基氧原子進行配位，其中三個均苯三甲酸上的羧基采取單齒配位，剩余兩個均苯三甲酸上的羧基采取螯合配位。

4.根據權利要求1-3任意一項所述的一種錳配位聚合物，其特征在于，均苯三甲酸采取μ₅-(η²,η¹,η¹:η¹)和μ₄-(η¹:η¹,η¹:η¹)配位模式。

5.權利要求1-4任意一項所述的錳配位聚合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)按照均苯三甲酸、錳的可溶性鹽和溶劑的用量比為(0.1-0.2)mmol：(0.1-0.2)mmol：15mL的比例，稱量均苯三甲酸、錳的可溶性鹽和溶劑；

其中溶劑為N,N-二甲基乙酰胺或N,N-二甲基甲酰胺溶液；錳的可溶性鹽為醋酸錳、氯化錳、硫酸錳或硝酸錳；

2)將均苯三甲酸溶解于溶劑中，制得混合溶液，將Mn²⁺的可溶性鹽加入混合溶液，并向混合溶液中滴入酸類物質，邊滴邊攪拌，將pH值調整到6-7；所述酸類物質為乙醇酸或乳酸；

3)在密封條件下，在120-160℃下恒溫處理36-72h，然后緩慢冷卻至室溫，過濾、洗滌，得到白色片狀六邊形晶體，即為錳配位聚合物。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述洗滌為用新鮮DMA溶劑或DMF溶劑洗滌，DMA為N,N-二甲基乙酰胺，DMF為N,N-二甲基甲酰胺。

7.權利要求1-4任意一項所述的錳配位聚合物作為熒光材料在LED燈、彩色燈或彩色顯示器制備中的應用。