[發明專利]渣油加氫脫金屬催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201811246112.X
• 申請日: 2018-10-25
• 公開（公告）號: CN111097459B
• 公開（公告）日: 2022-06-07
• 發明（設計）人: 韓博;季洪海;凌鳳香;張會成;王少軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J27/19
• 分類號: B01J27/19;B01J23/883;B01J35/10;C10G45/08
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1.一種渣油加氫脫金屬催化劑的制備方法，其特征在于：所述加氫脫金屬催化劑，包括主體部分和棒狀部分，所述的主體部分具有微米級孔道，至少部分棒狀部分分布于主體部分的外表面和微米級孔道中，所述主體部分中的微米級孔道孔直徑D為2-10μm，所述棒狀部分長度為1-12μm，直徑為100-300nm；在主體部分的微米級孔道中，棒狀部分以無序相互交錯的狀態分布；在主體部分的外表面上，棒狀部分以無序相互交錯的狀態分布；制備方法包括：

（1）將含第一活性金屬組分的浸漬液I浸漬物理擴孔劑，然后干燥，制得改性物理擴孔劑；

（2）將步驟（1）所得的改性物理擴孔劑與擬薄水鋁石、第二活性金屬組分源混捏成型，經干燥、焙燒制得改性氧化鋁載體SI；

（3）將步驟（2）所得的改性氧化鋁載體SI浸入碳酸氫銨溶液中，然后密封熱處理，熱處理后物料經干燥、焙燒，制得改性氧化鋁載體SII；

（4）將含第三活性組分浸漬液II浸漬步驟（3）所得的改性氧化鋁載體SII，經干燥、焙燒制得所述的加氫脫金屬催化劑；

步驟（3）所述的碳酸氫銨溶液的用量與步驟（3）所加入的改性氧化鋁SI的質量比為6:1-12:1，碳酸氫銨溶液的質量濃度為15%-25%；步驟（3）所述的密封熱處理溫度為120-160℃，恒溫處理時間為4-8小時；步驟（3）在密封熱處理之前進行密封預處理，預處理溫度為60-100℃，恒溫處理時間為2-4小時。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：所述的活性金屬組分為第VIB族金屬和/或第VIII族金屬，第VIB族金屬選自Mo和W中的一種或兩種，第VIII族金屬選自Co和Ni中的一種或兩種；以渣油加氫脫金屬催化劑的重量為基準，活性金屬的總含量以金屬氧化物計為2.3%-28.0%，所述的第一活性金屬組分、第二活性金屬組分或第三活性金屬組分采用相同的活性金屬組分，或采用不同的活性金屬組分。

3.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：以渣油加氫脫金屬催化劑的重量為基準，第VIB族金屬的含量以金屬氧化物計為2.0%-20.0%，第VIII族金屬的含量以金屬氧化物計為0.3%-8.0%。

4.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：第一活性金屬組分為Mo和Ni，第二活性金屬組分為Mo和Ni，第三活性金屬組分為Mo和Ni。

5.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：第一活性金屬組分、第二活性金屬組分和第三活性金屬組分的質量比為1.5-1：3：1-7。

6.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述的含第一活性金屬組分的浸漬液I為含第VIB族和/或第VIII族金屬的溶液，所述的含第一活性金屬組分的浸漬液II為含有加氫活性組分的酸溶液、水溶液或氨溶液中的任一一種；所述的浸漬采用不飽和浸漬法或飽和浸漬法。

7.按照權利要求6所述的方法，其特征在于：所述的含第一活性金屬組分的浸漬液I為含第VIB族和第VIII族金屬的溶液，第VIB族金屬的含量以金屬氧化物計為2.0-4.0g/100mL，第VIII族金屬的含量以金屬氧化物計為0.4-0.8g/100mL。

8.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述物理擴孔劑為活性炭、木屑中的一種或幾種，所述物理擴孔劑的粒徑為2-10μm。

9.按照權利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（1）所述物理擴孔劑的粒徑為3-8μm。

10.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述改性物理擴孔劑與擬薄水鋁石的質量比為1:10-1:5；所述的混捏成型過程中加入成型助劑，所述成型助劑為膠溶劑、助擠劑中的一種或多種；所述的膠溶劑為鹽酸、硝酸、硫酸、乙酸、草酸中一種或幾種；所述的助擠劑為田菁粉。