[發明專利]一種用于臨氫脫硫的改性分子篩及其制備和應用

在審

• 申請號: 201811245967.0
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN111085261A
• 公開（公告）日: 2020-05-01
• 發明（設計）人: 龍軍;林偉;王鵬;田輝平;孫言;宋海濤;姜秋橋;嚴加松
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/85
• 分類號: B01J29/85;B01J29/70;B01J29/40;B01J29/26;C10G45/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種用于臨氫脫硫的改性分子篩，其特征在于，包括分子篩和改性金屬膜，所述改性金屬膜處在分子篩顆粒的外表面；所述改性金屬膜中含有改性金屬，所述改性金屬包括第一金屬和任選的第二金屬，其中第一金屬為Ge、Sn、Pb中的一種或多種，所述的第二金屬為Bi和/或Sb和/或Ga。

2.按照權利要求1所述的改性分子篩，其特征在于，所述改性金屬膜的厚度為5～30nm。

3.按照權利要求1或2所述的改性分子篩，其特征在于，所述改性分子篩的顆粒直徑D₉₀為1～8微米。

4.按照權利要求1、2或3所述的改性分子篩，其特征在于，該改性分子篩包括85～98重量％的分子篩和2-15重量％改性金屬；其中優選的，第一金屬和第二金屬的重量比為0.4～10:1。

5.一種改性分子篩的制備方法，包括如下步驟：將金屬粉、含羥基溶劑和表面活性劑形成混合物，然后在超聲波下處理，得到超聲后的混合液；超聲后的混合液分離得到懸浮液，將懸浮液與分子篩混合，冷凍干燥，得到改性分子篩。

6.按照權利要求5所述的改性分子篩制備方法，其特征在于，所述的分子篩為大孔沸石、中孔沸石和非沸石分子篩中的一種或幾種；所述大孔沸石可以選自L沸石、Beta沸石、絲光沸石以及ZSM-18沸石中的一種或幾種；所述中孔沸石可以選自ZSM-5沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石、ZSM-35沸石、ZSM-50沸石、ZSM-57沸石、MCM-22沸石、MCM-49沸石、MCM-56沸石中的一種或幾種；所述非沸石分子篩可選自具SAPO-11、SAPO-34、SAPO-31中的一種或多種；所述分子篩的D₉₀優選為1～8微米。

7.按照權利要求5所述改性分子篩的制備方法，其特征在于，所述的懸浮液中改性金屬的濃度為5～45g/Kg，優選為10～25g/kg。

8.按照權利要求5或7所述改性改性分子篩的制備方法，其特征在于，所述的懸浮液中顆粒的粒度D₉₀為20nm以下例如為3～20nm。

9.按照權利要求5或7所述改性分子篩的制備方法，其特征在于，所述將懸浮液與分子篩混合，懸浮液與分子篩的重量比例為0.5～20:1，優選的，懸浮液中的改性金屬與分子篩的重量比為2～15:85～98。

10.按照權利要求5所述改性分子篩的制備方法，其特征在于，含羥基溶劑和金屬粉的重量比為2-15：1，表面活性劑與含羥基溶劑的比例是0.001～100mg/mL。

11.按照權利要求5所述改性分子篩的制備方法，其特征在于，所述超聲波下處理，相對于100ml溶劑而言，超聲波的功率為10～500W；優選的，所述金屬粉平均直徑小于20μm。

12.按照權利要求5或11所述改性分子篩的制備方法，其特征在于，所述金屬粉末為Ge-Bi合金粉末、Sn-Bi合金粉末、Sb-Bi合金粉末、Sn-Sb-Bi合金粉末中的一種或多種；優選的，合金粉末中，第一金屬和Bi的比例為：0.4～10:1。

13.按照權利要求5所述改性分子篩的制備方法，其特征在于，所述的表面活性劑為甘膽酸鈉、二辛基琥珀酸磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉、月桂醇硫酸鈉、硬脂酸、油酸、月桂酸、脂肪酸胺、十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基硫酸鈉、十六烷基三甲基溴化銨、脂肪酸甲酯、聚氧乙烯醚中的一種。