[發(fā)明專利]一種用于臨氫脫硫的改性分子篩及其制備和應(yīng)用

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• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN111085252A
• 公開（公告）日: 2020-05-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王鵬;田輝平;孫言;宋海濤;姜秋橋;嚴加松;張久順
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J29/22
• 分類號: B01J29/22;B01J29/74;B01J29/85;C10G45/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一種用于臨氫脫硫的改性分子篩及其制備和應(yīng)用，所述改性分子篩包括分子篩和改性金屬膜，所述改性金屬膜處在分子篩顆粒的外表面；所述改性金屬膜中含有改性金屬，所述的改性金屬包括第一改性金屬，所述第一改性金屬為Pt、Pd、Ru、Rh、Re、Ir中的一種或多種。其制備方法，包括如下步驟：將金屬粉、含羥基溶劑和表面活性劑形成混合物，然后在超聲波下處理，得到超聲后的混合液；超聲后的混合液分離得到懸浮液，將懸浮液與分子篩混合，冷凍干燥，得到改性分子篩。該改性分子篩脫硫活性高，穩(wěn)定性好，用于汽油脫硫，可以提高汽油辛烷值。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于臨氫脫硫的改性分子篩及其制備方法和應(yīng)用方法。

背景技術(shù)

烴燃料例如車用燃料中的硫燃燒后產(chǎn)生硫氧化物，硫氧化物會抑制汽車尾氣轉(zhuǎn)化器中的貴金屬催化劑的活性并可使之發(fā)生不可逆地中毒，不能實現(xiàn)催化轉(zhuǎn)化汽車尾氣中的有毒氣體的作用，從而排放的汽車尾氣中含有未燃燒的非甲烷烴和氮的氧化物及一氧化碳，這些有毒氣體被日光催化容易形成光化學(xué)煙霧，引發(fā)酸雨，而硫氧化物本身也是形成酸雨的主要原因之一。

降低汽油和柴油中的硫含量被認為是改善空氣質(zhì)量的最重要措施之一。而隨著人們對環(huán)境保護的日益重視，環(huán)保法規(guī)也日漸嚴格，以汽油為例，歐盟于2010年實施的歐V汽油標準中規(guī)定硫含量小于10μg/g。我國現(xiàn)行的汽油產(chǎn)品標準GB 17930-2013《車用汽油》要求汽油中硫含量必須下降至10μg/g。而且將來的汽油質(zhì)量標準還會更加嚴格。

目前燃料油脫硫的主要方法是加氫脫硫和吸附脫硫。加氫脫硫在加氫催化劑的存在下使含硫烴油例如汽油與氫氣接觸進行反應(yīng)，隨著燃油標準的日益嚴格，這需要更苛刻的加氫反應(yīng)條件如更高的反應(yīng)壓力或溫度才能使硫含量更低，但由于汽油中含有大量的烯烴，提高加氫苛刻度會導(dǎo)致更高的辛烷值損失。吸附脫硫通常在臨氫條件下，采用吸附劑與含硫烴接觸進行脫硫，其先將油品中的含硫烴捕捉到吸附劑上，加氫生成硫化氫后與氧化鋅結(jié)合生成硫鋅化合物，同樣會導(dǎo)致汽油產(chǎn)品辛烷值下降；此外，氧化鋅上結(jié)合的硫達到飽和時，會導(dǎo)致脫硫活性下降，必須經(jīng)氧化再生將硫脫除，在頻繁的氧化再生-還原過程中，吸附劑的失活速率較高，影響含硫烴脫硫的實施效果。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，提供一種用于臨氫脫硫的改性分子篩，該改性分子篩具有更高的脫硫活性。本發(fā)明要解決的另外技術(shù)問題是提供一種上述改性分子篩的制備方法。

為此，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案：

技術(shù)方案1.一種用于臨氫脫硫的改性分子篩，其中，包括分子篩和改性金屬膜，所述改性金屬膜處在分子篩顆粒的外表面；所述改性金屬膜中含有改性金屬，所述的改性金屬包括第一改性金屬，所述第一改性金屬為Pt、Pd、Ru、Rh、Re、Ir中的一種或多種。

技術(shù)方案2.按照技術(shù)方案1所述的改性分子篩，其中，所述改性金屬膜的厚度為2～15nm優(yōu)選2～10nm。

技術(shù)方案3.按照技術(shù)方案1或2所述的改性分子篩，其中，所述改性分子篩的顆粒直徑D₉₀為1～8微米，優(yōu)選2～6微米，例如3～5微米。

技術(shù)方案4.按照技術(shù)方案1、2或3所述的改性分子篩，其中，按照干基計，該改性分子篩包括95～99.5重量％例如97～99重量％的分子篩和0.5-5重量％例如1～3重量％第一改性金屬。其中干基為800℃焙燒1小時后的固體產(chǎn)物。

技術(shù)方案5.按照技術(shù)方案1～4任一項所述的改性分子篩，其中，所述的改性金屬包括或不包括第二改性金屬，所述第二改性金屬為Fe、Co、Ni、Mn、Al、Ti、Zr、Ga、Cr、Mo、W、V、Cu、Ag、Au、Sn、Sb、Bi、Mg中的一種或多種；優(yōu)選的，第二金屬的重量含量不超過10重量％例如為0～5重量％或0～3重量％。