[發明專利]一種鉻釩雙金屬催化劑及其催化合成高密度聚乙烯的用途

有效

• 申請號: 201811245581.X
• 申請日: 2018-10-24
• 公開（公告）號: CN111087500B
• 公開（公告）日: 2023-03-21
• 發明（設計）人: 徐曉;嚴婕;范大鵬;周建勇;李曉慶;鮑春偉
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司齊魯分公司
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/69;C08F4/02;C08F210/16;C08F210/08
• 代理公司: 北京智橋聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11560
• 代理人: 段嘯冉

1.一種合成高密度聚乙烯樹脂的方法，其特征在于，包括在惰性氣體保護下，在鉻釩雙金屬活性中心催化劑存在下，以乙烯單體，并通入丁烯和氫氣進行聚合的步驟；

所述通入丁烯和氫氣的步驟包括彼此獨立的按照丁烯/乙烯摩爾比0.003-0.06和氫氣/乙烯摩爾0.01-0.02的比例通入丁烯和氫氣的第一反應階段和第二反應階段；

所述鉻釩雙金屬催化劑的制備方法，包括如下步驟：

（1）分別將鉻元素和釩元素負載到無機載體上，制得負載鉻釩雙金屬元素的第一催化劑前體；

（2）將所述第一催化劑前體進行焙燒，制得含有氧化態鉻釩雙金屬元素的第二催化劑前體；

（3）將所述第二催化劑前體進行還原反應，制得含有低氧化態鉻釩化合物的鉻釩雙金屬催化劑，干燥，即得；

所述步驟（3）中，所述還原反應包括在惰性氣氛中，在適配有機金屬還原劑存在下，先后對鉻元素和釩元素進行還原的步驟；

所述鉻元素還原的有機金屬還原劑包括乙氧基二乙基鋁；

所述釩元素還原的有機金屬還原劑包括三乙基鋁。

2.根據權利要求1所述的合成高密度聚乙烯樹脂的方法，其特征在于，所述第一反應階段和所述第二反應階段的反應時間比為1：3-3：1。

3.根據權利要求1或2所述的合成高密度聚乙烯樹脂的方法，其特征在于，所述步驟（1）中，所述負載步驟包括分別配制含鉻元素和釩元素的鹽溶液，并將所述無機載體浸漬于所述鹽溶液中進行物理吸附的步驟，以及將負載處理后的所述第一催化劑前體進行干燥的步驟。

4.根據權利要求3所述的合成高密度聚乙烯樹脂的方法，其特征在于：

所述含鉻元素的鹽包括三氧化鉻、醋酸鉻、鉻酸銨和/或堿式醋酸鉻；

所述含釩元素的鹽包括偏釩酸銨和/或六氟釩酸銨；

所述無機載體選自顆粒狀多孔的無機氧化物硅膠。

5.根據權利要求1或2所述的合成高密度聚乙烯樹脂的方法，其特征在于，所述步驟（2）中，所述焙燒步驟包括分別于100-300℃進行低溫焙燒，以及于300-900℃進行高溫焙燒的步驟；

所述低溫焙燒步驟為在空氣或惰性氣體氣氛下進行；

所述高溫焙燒步驟為在空氣或氧氣氣氛下進行。