[發明專利]氫化嵌段共聚物及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201811242261.9
• 申請日: 2018-10-24
• 公開（公告）號: CN111087560B
• 公開（公告）日: 2023-01-03
• 發明（設計）人: 賀小進;陳建軍;譚金枚;徐林;王雪
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F297/04
• 分類號: C08F297/04;C08F8/04;C08L53/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種氫化嵌段共聚物，該氫化嵌段共聚物由苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物經加氫而得，所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，苯乙烯段含量為10-90重量%，丁二烯段含量為90-10重量%；其中，所述氫化嵌段共聚物中不飽和C₆環含量不大于5重量%，直鏈雙鍵含量不大于5重量%；

所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中含有線形二嵌段共聚物、線形三嵌段共聚物及星形共聚物；

以所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的總量為基準，所述線形二嵌段共聚物的含量為5-10重量%，所述線形三嵌段共聚物的含量為70-90重量%，所述星形共聚物的含量為5-20重量%。

2.根據權利要求1所述的氫化嵌段共聚物，其中，所述氫化嵌段共聚物中不飽和C₆環含量不大于2重量%，直鏈雙鍵含量不大于2重量%。

3.根據權利要求1所述的氫化嵌段共聚物，其中，所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物中，苯乙烯段含量為20-80重量%，丁二烯段含量為80-20重量%。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的氫化嵌段共聚物，其中，所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的數均分子量為6-20萬，分子量分布為1.1-1.9。

5.根據權利要求1-3中任意一項所述的氫化嵌段共聚物，其中，所述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的數均分子量為9-13萬，分子量分布為1.2-1.5。

6.一種制備權利要求1-5中任意一項所述的氫化嵌段共聚物的方法，包括：

（1）在惰性氣體、有機鋰引發劑和聚合溶劑存在下，將苯乙烯單體引發進行聚合反應，得到苯乙烯聚合物；

將所述苯乙烯聚合物與丁二烯進行共聚反應，得到苯乙烯-丁二烯共聚物；

將線形偶聯劑和星形偶聯劑加入所述共聚物中繼續所述共聚反應，然后加入終止劑進行終止反應，得到含有苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的共聚物溶液；

（2）在加氫反應條件和加氫催化劑存在下，將所述共聚物溶液進行加氫反應，得到氫化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；

其中，所述加氫催化劑為由組分a、組分b和組分c經陳化反應制得的催化劑-I，其中，組分a：組分b：組分c的摩爾比=1：（1-10）：（0.01-0.3）；或者

所述加氫催化劑為由組分a、組分b、組分c和組分d經陳化反應制得的催化劑-II，其中，組分a：組分b：組分c：組分d的摩爾比=1：（1-10）：（0.01-0.9）：（0.01-0.2）；

其中，組分a為含第VIII族元素的有機金屬化合物和/或金屬配合物；

組分b為通式R_nM表示的烷基金屬化合物，其中，R為取代或未取代的C₂-C₁₀烷基，M為選自化學周期表中第VIII族以外的金屬元素；n為配位數且與M的價態數相等；

組分c為水；

組分d為取代或未取代的C₁-C₁₂的一元或多元醇。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，步驟（1）中，所述線形偶聯劑選自1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷和1,1-二氯二甲基硅烷中的至少一種；所述星形偶聯劑包括四氯化硅和/或四氯化錫。

8.根據權利要求6所述的方法，所述線形偶聯劑與有機鋰引發劑以Li計的摩爾比為0.05-0.3：1；所述星形偶聯劑與有機鋰引發劑以Li計的摩爾比為0.05-0.3：1。

9.根據權利要求7所述的方法，其中，所述線形偶聯劑與有機鋰引發劑以Li計的摩爾比為0.1-0.2：1；所述星形偶聯劑與有機鋰引發劑以Li計的摩爾比為0.1-0.2：1。

10.根據權利要求6所述的方法，其中，步驟（1）中，所述聚合反應的條件包括：聚合溫度為20-100℃，聚合時間為30-360min。