[發明專利]1-丁烯/乙烯/高級α-烯烴三元共聚物及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 201811239715.7
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN111087511A
• 公開（公告）日: 2020-05-01
• 發明（設計）人: 畢福勇;宋文波;陳明;劉振杰;斯維
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F210/08;C08F210/14;C08J5/18;C08L23/20
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

本發明涉及聚合物領域，更具體地，涉及一種1?丁烯/乙烯/高級α?烯烴三元共聚物及其制備方法和應用。所述1?丁烯/乙烯/高級α?烯烴三元共聚物含有50?99mol％的1?丁烯衍生單元、0.1?30mol％的乙烯衍生單元和0.1?20mol％的高級α?烯烴衍生單元，所述高級α?烯烴的碳原子數為5以上，所述1?丁烯/乙烯/高級α?烯烴三元共聚物在190℃、2.16kg下的熔融指數為0.5?100g/10min且分子量分布指數為4?10。本發明提供的1?丁烯/乙烯/高級α?烯烴三元共聚物能夠降低聚烯烴的密封起始溫度并提高其剝離能力，在流延膜、吹塑膜等方面具有極大優勢。

技術領域

本發明屬于聚合物領域，更具體地，涉及一種1-丁烯/乙烯/高級α-烯烴三元共聚物及其制備方法和應用。

背景技術

1-丁烯共聚物因其具有優異的耐壓性、抗蠕變性、抗沖擊性能和彈性性能等，可應用范圍廣泛，可用于管材、管件、薄膜和膠黏劑等領域。改變1-丁烯共聚物中共聚單體的種類及含量，可以改進其物理性能以及加工性能，拓展1-丁烯聚合物的應用范圍。共聚單體含量低的1-丁烯共聚物一般在耐壓性、抗蠕變性、沖擊強度等方面具有良好的優勢，共聚單體含量高的1-丁烯共聚物常用作其他烯烴或聚合物的共混物的組分，調節材料的特定性能，如柔軟度或封合強度。

WO1999/045043公開了通過雙反應器在立體特異性的MgCl₂負載的催化劑的作用下得到的具有高結晶度和寬分子量分布的1-丁烯聚合物，其具有6或者更高的分子量分布(MWD)，但是其撓曲模量太高。WO2003/099883中公開的1-丁烯(共)聚合物具有低于6的中/窄MWD，其撓曲模量仍然較高。EP1219645中公開的1-丁烯(共)聚合物具有至多20mol％除1-丁烯以外的α-烯烴，分子量在6×10⁵以上的部分占GPC分布曲線的20％以上，通過混合不同熔融指數(MFR)的樹脂得到的產品能夠改善管材的剛性和耐壓性等方面。

CN101044172B涉及一種含0-30mol％由乙烯、丙烯或式CH₂＝CH_Z的α-烯烴衍生單元的1-丁烯二元共聚物，Z為C₃-C₂₀的線性或支化烷基，其具有200-1000g/min范圍的熔體質量流動速率、低于4的分子量分布以及低于0.8dl/g的特性粘度，可應用于潤滑劑領域。

CN101056901B中公開了采用茂金屬催化劑制備全同立構、晶型或可結晶的1-丁烯/丙烯二元共聚物的方法，該方法是以1-丁烯與丙烯為反應介質的溶液聚合。CN101511931B和CN101528841B中采取內消旋茂金屬催化劑與外消旋茂金屬催化劑復配的方式，分別制備了丙烯衍生單元在1-4wt％和4-10wt％的1-丁烯/丙烯共聚物，其分子量分布等于或低于4，熔點高于70℃。CN100491421C中公開了一種最高達40mol％乙烯或丙烯衍生單元的二元共聚物及其制備方法，其采用在Ti系催化劑作用下，本體聚合出一系列具有競聚率乘積r₁·r₂≤2，沒有1,4-丁烯單元插入等特征的1-丁烯基共聚物。

CN101687951B公開了一種含0.5-13mol％的丙烯衍生單元、0.5-3mol％的乙烯衍生單元并且C₃/C₂比率維持在1-10之間且具有0.3-3g/10min的熔體質量流動速率的1-丁烯/乙烯/丙烯三元共聚物及其制備方法，該聚合物具有1×10⁵g/mol或更低的分子量部分占GPC總面積的22％或更大，研究表明，該聚合物具有良好的特征平衡。

CN101970569B公開了一種含4-5.3wt％的丙烯衍生單元以及0.1-3wt％的乙烯衍生單元的1-丁烯/乙烯/丙烯三元共聚物，其采用特定立體剛性的茂金屬催化劑體系制備得到，具有低于3.5的分子量分布，能有效降低聚合物的密封起始溫度(SIT)。