[發明專利]一種聚合物負載的銅催化劑及制備和應用

有效

• 申請號: 201811238312.0
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN109513461B
• 公開（公告）日: 2021-12-28
• 發明（設計）人: 黃軍;李如月;郭婉婉
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: B01J31/06
• 分類號: B01J31/06;C07C46/08;C07C50/02
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;袁正英

1.一種聚合物負載的銅催化劑，其特征在于載體為鄰菲羅啉與芳基化合物交聯的聚合物，活性組分為金屬銅，銅負載于鄰菲羅啉與芳基化合物交聯聚合物上，其中銅的質量負載量為1 %-10 %；優以下方法制備得到，其具體步驟如下：將鄰菲羅啉、芳基化合物、二甲氧基甲烷溶于可溶性溶劑中，攪拌均勻后加入三氯化鋁，在攪拌后老化，然后洗滌，干燥；之后加入氫氧化鈉溶液除去Al³⁺，再用去離子水洗滌至中性，干燥得到鄰菲羅啉與芳基化合物交聯聚合物；再加入含銅的化合物，攪拌、旋蒸、干燥，得到該鄰菲羅啉與芳基化合物交聯聚合物負載的銅催化劑；其中所述的鄰菲羅啉、芳香族化合物、二甲氧基甲烷的摩爾比為1：（0.5-2）：（1.5-6）；所述的芳基化合物是苯、甲苯、苯甲醚或芘；可溶性溶劑為二氯乙烷或二氯甲烷；所述的攪拌后老化中的攪拌溫度為30-45 ℃，攪拌時間是4~8 h；老化溫度為80-150℃。

2.根據權利要求1所述的聚合物負載的銅催化劑，其特征在于所述的含銅的化合物為氯化銅或乙酸銅。

3.一種如權利要求1所述的聚合物負載的銅催化劑在催化氧氣氧化2，3，6-三甲基苯酚制備2，3，5-三甲基-1，4-苯醌中的應用。

4.根據權利要求3所述的應用，其特征在于其具體步驟為：在高壓反應釜中加入2，3，6-三甲基苯酚，催化劑以及溶劑，通入氧氣，控制反應溫度和反應時間，得到產物2，3，5-三甲基-1，4-苯醌。

5.根據權利要求4所述的應用，其特征在于催化劑的加入質量為催化劑中銅的質量占原料2，3，6-三甲基苯酚質量的1 %-12%；通入氧氣的壓力為0.25-1 MPa；反應溫度為30-150℃；反應時間為3-24 h。

6.根據權利要求4所述的應用，其特征在于所述的溶劑為乙腈。