[發明專利]一種紅色熒光銅納米團簇探針的制備方法及其應用

有效

• 申請號: 201811235660.2
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN109211862B
• 公開（公告）日: 2021-03-30
• 發明（設計）人: 張國梅;王茹茹;張彥;劉海濤;雙少敏;董川
• 申請（專利權）人: 山西大學
• 主分類號: G01N21/64
• 分類號: G01N21/64
• 代理公司: 太原市科瑞達專利代理有限公司 14101
• 代理人: 申艷玲

本發明公開了一種紅色熒光銅納米團簇探針的制備方法及其應用，本發明是以多巴胺作為保護劑和還原劑，通過“一鍋法”制備得到；首先配制濃度為10?20 mmol/L的多巴胺，不斷攪拌下，向多巴胺溶液中加入濃度為15?40 mmol/L的硝酸銅溶液，繼續攪拌使兩者充分混勻，硝酸銅與多巴胺的物質的量比為3~16:4；將所得混合溶液加熱攪拌，室溫下靜置；然后經過離心，最終得到紅色熒光銅納米團簇探針溶液。本發明方法制得大小均勻、穩定性好、紅色熒光的銅納米團簇；制得的紅色熒光銅納米團簇探針水溶性好、穩定性強，可應用于人血清白蛋白（HSA）的檢測。

技術領域

本發明涉及一種紅色熒光銅納米團簇探針的制備方法及其應用，屬于熒光納米材料制備領域。

背景技術

金屬納米團簇，是一種由幾十個原子組成，金屬核心尺寸小于2 nm的超小納米粒子。作為新型熒光納米探針，金屬納米團簇具有獨特的電學、物理學和光學性質，近幾年被密集報道用于檢測多種目標物。金屬納米簇的一個明顯特征是它的強光致發光，并且具有尺寸小、無毒、水溶性好、Stocks位移大和抗光漂白能力較強的特點，因而引起了研究者廣泛的興趣。相對于金和銀來說，銅的價格更便宜。因此，銅納米團簇逐漸成為金屬納米材料中的重要組成部分，并廣泛應用于化學分析、生物傳感、生物成像、離子檢測等研究領域。

目前，大多數合成的銅納米團簇在紫外光激發下發射藍光。在分析檢測以及生物方面，紅色熒光銅納米團簇更有吸引力，這樣就可以避免一些生物體自身熒光的干擾。

生物小分子如谷胱甘肽、半胱氨酸和十二硫醇等被用作合成銅納米團簇的優良穩定劑。文獻（Cation-driven luminescent self-assembled dots of coppernanoclusters with aggregation-induced emission for b-galactosidase activitymonitoring, Y.Y. Huang, H. Feng, W. D. Liu, S.S. Zhang, C. Tang, J.R. Chen,Z.S. Qian, J. Mater. Chem. B 2017, 5, 5120-5127), 用一種常用的生物小分子—谷胱甘肽，合成銅納米簇，可進行對半乳糖苷酶的檢測。但是，該方法合成過程有些繁瑣。文獻(Copper nanoclusters as an on-off-on fluorescent probe for ascorbic acid, H.B. Rao, H.W. Ge, Z.W. Lu, W. Liu, Z.Q. Chen, Z.Y. Zhang, X.X. Wang, P. Zou,Y.Y. Wang, H. He, X.Y. Zeng, Microchim Acta .2016, 183, 1651–1657) 合成的銅納米簇用于抗壞血酸的檢測，并成功應用于實際生物樣本中回收率的檢測如黃瓜、西藍花、苦瓜，然而，合成過程有些繁瑣，而且發藍色熒光的銅納米團簇用于生物檢測存在一定的干擾性。

發明內容

本發明旨在提供一種紅色熒光銅納米團簇探針的制備方法及其應用，制備方法簡單、一步合成，反應條件溫和，所得紅色熒光銅納米團簇探針可以避免生物體自身熒光的干擾，能用于HSA的檢測。

由于金屬納米簇的表面積高，外層原子的價鍵高度不飽和使其表面自由能很高，這就導致納米簇具有自動聚集長大的趨勢。所以，制得穩定的金屬納米簇，在制備過程中，通常需要加入保護劑來減小表面自由能以制得大小均勻、穩定性好的納米團簇。本發明以多巴胺作為保護劑和還原劑，制得發紅色熒光的銅納米簇，該方法操作簡單，成本較低，原料廣泛易得，具有良好的重復性。

本發明提供了一種紅色熒光銅納米團簇探針，是以多巴胺作為保護劑和還原劑，通過“一鍋法”制備得到。

本發明提供了一種紅色熒光銅納米團簇探針的制備方法，包括以下步驟：