[發明專利]嵌段型聚酰胺酸溶液的制備方法

有效

• 申請號: 201811235116.8
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN111087616B
• 公開（公告）日: 2022-10-11
• 發明（設計）人: 孫旭陽;崔晶;劉京妮;陳雪
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C08G73/10
• 分類號: C08G73/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種嵌段型聚酰胺酸溶液的制備方法，包括制備胺過量的聚酰胺酸溶液A和酐過量的聚酰胺酸溶液B的步驟，以及將聚酰胺酸溶液A、聚酰胺酸溶液B混合得到所述嵌段型聚酰胺酸溶液的步驟；其中，所述聚酰胺酸溶液A的二酐與二胺單元的摩爾比為0.80～0.99，所述聚酰胺酸溶液B的二酐與二胺單元的摩爾比為1.01～1.25；所述嵌段型聚酰胺酸溶液中含有的聚酰胺酸溶液A中聚合物重復單元的摩爾數與含有的聚酰胺酸溶液B中聚合物重復單元的摩爾數之比為1:20～20:1；

所述聚酰胺酸溶液A中聚合物重復單元數的平均值與聚酰胺酸溶液B中聚合物重復單元數的平均值獨立選自5～1000之間；

所述制備方法依次由如下步驟組成：

(1)將二胺單體M₁溶于非質子極性溶劑中，得到二胺溶液1；

(2)將二酐單體N₁加入步驟(1)中獲得的二胺溶液1中，進行聚合反應，制備胺過量的聚酰胺酸溶液A；

(3)將二胺單體M₂溶于非質子極性溶劑中，得到二胺溶液2；

(4)將二酐單體N₂加入步驟(3)中獲得的二胺溶液2中，進行聚合反應，制備酐過量的聚酰胺酸溶液B；

(5)將步驟(2)中獲得的聚酰胺酸溶液A與步驟(4)中獲得的聚酰胺酸溶液B按所需當量配比混合均勻，得到所述嵌段型聚酰胺酸溶液；

其中，所述二胺單體M₁、二胺單體M₂與所述二酐單體N₁、二酐單體N₂兩組單體中至少有一組互不相同；

所述聚合反應溫度為-10～40℃。

2.根據權利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制備方法，其特征在于所述嵌段型聚酰胺酸溶液中的二酐與二胺單元的摩爾比為0.95～1.05。

3.根據權利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制備方法，其特征在于所述步驟(1)和步驟(3)中所述的二胺單體M₁、二胺單體M₂獨立選自式(I)中所示的二胺單體中的一種：

H₂N-Ar₁-NH₂， 式(I)；

式中，Ar₁為含有至少一個碳六元環的二價芳香族殘基。

4.根據權利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制備方法，其特征在于所述步驟(1)和步驟(3)中所述非質子極性溶劑獨立選自N,N’-二甲基甲酰胺、N,N’-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或兩種以上的混合物。

5.根據權利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制備方法，其特征在于所述步驟(2)和步驟(4)中所述二酐單體N₁、二酐單體N₂獨立選自式(II)中所示的二酐單體中的一種：

式中，Ar₂為含有至少一個碳六元環的四價芳香族殘基。

6.根據權利要求1所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述胺過量的聚酰胺酸溶液A中的二酐與二胺單元的摩爾比為0.85～0.98；步驟(4)中所述酐過量的聚酰胺酸溶液B中的二酐與二胺單元的摩爾比為1.02～1.2。

7.根據權利要求1～6任一所述的嵌段型聚酰胺酸溶液的制備方法，其特征在于所述嵌段型聚酰胺酸溶液的固含量為5～30％。