[發明專利]2-((苯并三氮唑基) (3-溴苯基)亞甲基)丙二腈及其制備方法

有效

• 申請號: 201811233005.3
• 申請日: 2018-10-23
• 公開（公告）號: CN109232453B
• 公開（公告）日: 2021-07-20
• 發明（設計）人: 劉巨艷;房智興;符強;馬建心;原楚妍
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07D249/18
• 分類號: C07D249/18
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發明公開了苯并三氮唑類衍生物緩蝕劑2?((苯并三氮唑基)(3?溴苯基)亞甲基)丙二腈及其制備方法，它是采用“一鍋法”，將原料苯并三氮唑，（3?溴亞芐基）?丙二腈，N?溴代琥珀酰亞胺和過硫酸鉀進行反應來進行制備。本發明工藝操作簡單，生產成本低，環境污染小，適合大規模的工業化生成，且產物具有對有色金屬具有緩蝕的性能。其生產成本低，利潤空間大，更適合大規模的工業化生產。

本發明由天津師范大學開發基金資助（043135202-XK1701）。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，涉及2-((苯并三氮唑基) (3-溴苯基)亞甲基)丙二腈制備方法。

背景技術

苯并三氮唑主要作為水處理劑、金屬防銹劑和緩蝕劑。廣泛用于循環水處理劑，防銹油、脂類產品中，也應用于銅及銅合金的氣相緩蝕劑、潤滑油添加劑。在電鍍中用以表面純化銀、銅、鋅，有防變色作用。BTA與銅原子形成共價鍵和配位鍵，相互多替成鏈狀聚合物，在銅加表面組成多層保護膜，使銅的表面不起氧化還原反應，不發生氫氣，起防蝕作用。對鉛、鑄鐵、鎳、鋅等金屬材料也有同樣效果。BTA可與多種緩蝕劑配合，提高緩蝕效果。也可與多種阻垢劑、殺菌滅藻劑配合使用，尤其對封閉用循環冷卻水系統緩蝕效果甚佳，在汽車用防凍劑乙二醇和水中，涂料中添加BTA都能揮發保護材料的作用。BTA為良好的紫外光吸收劑，對紫外光敏感的制品可起到穩定的作用，例如防止重氮染料褪色，用BTA處理紙、編織物、膠片、金屬硬幣等薄片制品可以防止變色。在機械加工過程中，將BTA加入研磨油、切削油中，可以使加工的銅件不變色。該品還可用作分析試劑，與氨水及二胺四乙酸合用，可用于選擇性地測定銀、銅、鋅。也可用作攝影防灰霧劑及有機合成中間體。 迄今為止，我們沒有查閱到關于2-((苯并三氮唑基) (3-溴苯基)亞甲基)丙二腈合成方法的文獻報道。

近些年來，N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)作為一種價格便宜的溴化劑，在有機合成反應中得到了廣泛應用。

發明內容

本發明的目的在于突破2-((苯并三氮唑基) (3-溴苯基)亞甲基)丙二腈的合成技術壁壘，提供一種2-((苯并三氮唑基) (3-溴苯基)亞甲基)丙二腈類衍生物的制備方法。

本發明人在試驗中驚奇地發現：以苯并三氮唑、（3-溴亞芐基）-丙二腈、N-溴代琥珀酰亞胺和過硫酸鉀為主要原材料，反應中以乙腈為溶劑，控制溫度在60-100 ℃時，通過苯并三氮唑與（3-溴亞芐基）-丙二腈之間的脫氫偶聯反應可制備質量穩定，收率較高的2-((苯并三氮唑基) (3-溴苯基)亞甲基)丙二腈。

為此本發明人提供了如下的技術方案：

一種苯并三氮唑類衍生物的制備方法其特征在于，在極性溶劑中，采用“一鍋法”，將原料苯并三氮唑，（3-溴亞芐基）-丙二腈，N-溴代琥珀酰亞胺和過硫酸鉀進行反應來進行制備；

本發明所述的極性溶劑為乙腈。苯并三氮唑、（3-溴亞芐基）-丙二腈、N-溴代琥珀酰亞胺、過硫酸鉀的重量份數比為1：1-3：10-50：5-15;反應溫度60-100 ℃，反應時間40-300分鐘。優選的比例范圍1：1-2：10-30： 6-10。

本發明所述的芳香卞烯丙二腈如下：

其中R為-C₆H₅,4-Me-C₆H₄,4-F-C₆H₄，4-Br-C₆H_4，3-Br-C₆H₄， 4-OMe-C₆H₄。

本發明制備2-((苯并三氮唑基) (3-溴苯基)亞甲基)丙二腈主要采用TLC監測反應進程，用石油醚-乙酸乙酯(v/v=4:1)作為展開劑。