[發明專利]一種選擇加氫催化劑及制備方法

有效

• 申請號: 201811232183.4
• 申請日: 2018-10-22
• 公開（公告）號: CN111068665B
• 公開（公告）日: 2023-08-11
• 發明（設計）人: 王昊;白志敏;余漢濤;何宗華;薛紅霞;姜建波;齊煥東;梁衛忠
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司齊魯分公司
• 主分類號: B01J23/44
• 分類號: B01J23/44;B01J35/10;C10G45/40
• 代理公司: 北京智橋聯合知識產權代理事務所(普通合伙) 11560
• 代理人: 段嘯冉

1.一種選擇加氫催化劑，其特征在于，含有0.15％-0.22wt.％的Pd，以催化劑總重量為基準，其載體主要組成為氧化鋁、氧化硅；催化劑的比表面積為160～240m²/g，比孔容0.35～0.50ml/g，其中4～6nm孔占總孔容的75％以上，載體中的氧化硅為無定形態；氧化鋁則呈現α、γ、θ混合相態，其中α相3％,θ相3％～5％，其余為γ相；

所述的選擇加氫催化劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)廢催化裂化催化劑的處理：

將廢催化裂化催化劑酸洗，再焙燒清除積碳，然后粉碎得到載體；

其中酸洗時所用的酸液為硝酸水溶液，其濃度為10-45wt.％，酸洗時間2-10h；焙燒溫度為500-700℃，焙燒時間為2-10h；粉碎后的廢劑過180目篩；

(2)載體成型：

將適量的處理后的廢催化裂化催化劑與擴孔劑和粘結劑混合均勻，加入水捏合均勻；再擠條成型，經干燥、焙燒后制得載體；

(3)活性組分溶液的配制：

配制Pd鹽溶液，用酸調節Pd鹽溶液的pH值為1.8-2.2；

(4)活性組分的負載過程：

將Pd鹽溶液浸漬在載體上，翻動載體，使之充分浸漬，烘干，在400～500℃的溫度下分解1～6小時，由此得到催化劑成品。

2.一種根據權利要求1所述的選擇加氫催化劑，其特征在于，催化劑含有0.18％-0.22wt.％的Pd，催化劑的比表面積為180～220m²/g，比孔容0.38～0.42ml/g。

3.一種根據權利要求1所述的選擇加氫催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)廢催化裂化催化劑的處理：

將廢催化裂化催化劑酸洗，再焙燒清除積碳，然后粉碎得到載體；

其中酸洗時所用的酸液為硝酸水溶液，其濃度為10-45wt.％，酸洗時間2-10h；焙燒溫度為500-700℃，焙燒時間為2-10h；粉碎后的廢劑過180目篩；

(2)載體成型：

將適量的處理后的廢催化裂化催化劑與擴孔劑和粘結劑混合均勻，加入水捏合均勻；再擠條成型，經干燥、焙燒后制得載體；

(3)活性組分溶液的配制：

配制Pd鹽溶液，用酸調節Pd鹽溶液的pH值為1.8-2.2；

(4)活性組分的負載過程：

將Pd鹽溶液浸漬在載體上，翻動載體，使之充分浸漬，烘干，在400～500℃的溫度下分解1～6小時，由此得到催化劑成品。

4.根據權利要求3所述的選擇加氫催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，硝酸水溶液的濃度為30-35wt.％。

5.根據權利要求3所述的選擇加氫催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(1)中，焙燒溫度為600℃，焙燒時間為3-4h，粉碎后的廢劑為過200目篩。

6.根據權利要求3所述的選擇加氫催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，將干燥處理后的載體，在20～30分鐘內從常溫升溫到700～750℃，恒溫0.5～1.5h，然后在20～30分鐘內升溫到900～1100℃，恒溫30-60分鐘后取出，暴露在常溫環境下。

7.根據權利要求3所述的選擇加氫催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，所述的擴孔劑為田菁粉和/或淀粉，田菁粉含量為1～6％(m/m)；所述的粘結劑為硝酸，硝酸含量為1～10％(m/m)，以混合后的物料pH值3-4為宜；所述擴孔劑或粘結劑的含量或加入量的衡量基準是加入了所有的添加劑之后的粉體總量。

8.根據權利要求3所述的選擇加氫催化劑的制備方法，其特征在于，步驟(3)中，所述的Pd鹽為氯化鈀，所述的酸為硝酸或鹽酸。

9.一種碳四烷基化原料選擇加氫脫除丁二烯工藝，其特征在于，所用的催化劑為根據權利要求1至2任一項所述的選擇加氫催化劑，或根據權利要求3至8任一項所述制備方法所制得的催化劑。