[發(fā)明專利]一種茂金屬催化劑及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811230305.6
• 申請(qǐng)日: 2018-10-22
• 公開（公告）號(hào): CN111072818B
• 公開（公告）日: 2022-10-14
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周建勇;鮑春偉;裴小靜;李曉慶;嚴(yán)婕;李功韜;范大鵬;徐曉;朱衛(wèi)東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司齊魯分公司
• 主分類號(hào): C08F110/02
• 分類號(hào): C08F110/02;C08F4/6592;C08F4/02
• 代理公司: 北京智橋聯(lián)合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11560
• 代理人: 段嘯冉

1.一種茂金屬催化劑，包括硅膠載體和負(fù)載的活性組分，其中硅膠載體經(jīng)過活化處理，所述活化處理為惰性氣體保護(hù)下，將硅膠載體放入活化器中進(jìn)行高溫活化及程序降溫處理，降溫段引入乙二醇處理，降溫至室溫后得到所需載體；所述硅膠載體的處理方法及步驟如下：

1）按裝料系數(shù)稱取硅膠載體裝入活化器，調(diào)節(jié)惰性流化氣體流量使硅膠載體處于流化狀態(tài)；

2）活化器升溫，一定時(shí)間內(nèi)從室溫升到一定溫度，并恒溫；

3）繼續(xù)升溫，一定時(shí)間內(nèi)升溫至最高活化溫度T_S，并恒溫；

4）活化器進(jìn)行降溫，經(jīng)S_J1時(shí)間降溫T_J1，恒溫S_H1；

5）活化器繼續(xù)降溫，經(jīng)S_J2時(shí)間降溫T_J2，恒溫S_H2；

6）將定量的乙二醇?xì)饣?，并隨流化氣體進(jìn)入活化器，此時(shí)載體的溫度為T_C，控制處理時(shí)間為S_C；

7）活化器繼續(xù)降溫，經(jīng)S_J3時(shí)間降溫至室溫，出料密封保存；

步驟3）中，T_S為400-600℃；步驟4）中S_J1為1.0-4.0小時(shí)，S_H1為0.5-2.0小時(shí)，T_J1為100-250℃；步驟5）中S_J2為0.5-2.0小時(shí)，S_H2為0.5-2.0小時(shí)，T_J2為100-300℃；步驟6）中乙二醇的用量為硅膠載體質(zhì)量的1-5%，處理時(shí)間S_C為15-60分鐘；步驟7）中S_J3時(shí)間為0.5-2小時(shí)；設(shè)定降溫程序時(shí)，要控制載體溫度T_C低于乙二醇的沸點(diǎn)T_F，兩者溫差（T_F-T_C）為10-30℃。

2.一種如權(quán)利要求1所述的茂金屬催化劑的制備方法，包括如下步驟：

(1)惰性氣體保護(hù)下，將硅膠載體放入活化器中進(jìn)行高溫活化及程序降溫處理，降溫段引入乙二醇處理，降溫至室溫后得到所需載體；

(2)反應(yīng)器中，加入步驟（1）所得硅膠載體、烴類溶劑，在攪拌條件下形成混合分散反應(yīng)體系；

(3)反應(yīng)體系內(nèi)加入MAO，攪拌反應(yīng)一段時(shí)間后，用烴類溶劑洗滌；

(4)反應(yīng)體系內(nèi)加入茂金屬化合物，攪拌進(jìn)行活性中心的負(fù)載；

(5)用烴類溶劑洗滌、干燥，制得催化劑。

3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，硅膠載體的裝料系數(shù)為活化器體積的0.4-0.8。

4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，所述烴類溶劑包括脂肪烴類化合物或芳香烴類化合物。

5.如權(quán)利要求4所述的制備方法，所述烴類溶劑為甲苯、苯、正戊烷、異戊烷、己烷、庚烷、辛烷或癸烷中的一種或幾種。

6.如權(quán)利要求2所述的制備方法，茂金屬化合物選自Cp₂MCl₂、（Me₅Cp)₂MCl₂、（RCp)₂MCl₂、（R₁R₂Cp)₂MCl₂或Ind₂MCl₂；R，R₁，R₂為C₁-C₅的烷基中的一種；Cl為氯；Cp為環(huán)戊二烯基或環(huán)戊二烯基衍生物；Ind為茚基，Me為甲基；M選自鋯、鈦或鉿中的一種或幾種。

7.如權(quán)利要求6所述的制備方法，所述R，R1和R2為正丁基。

8.一種如權(quán)利要求1所述的茂金屬催化劑用于乙烯聚合的方法，包括如下步驟：

（1）將反應(yīng)釜升溫、真空狀態(tài)下處理一段時(shí)間，高純氮?dú)庵脫Q備用；

（2）然后加入茂金屬催化劑，攪拌，升溫至聚合溫度；

（3）通入乙烯氣體至聚合壓力，并保持聚合釜內(nèi)壓力和溫度恒定維持聚合反應(yīng)；

（4）停止乙烯進(jìn)料，停止攪拌，降溫出料，得到乙烯聚合物。