[發(fā)明專利]一種茂金屬聚乙烯樹脂及其制備方法與應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201811230291.8
• 申請(qǐng)日: 2018-10-22
• 公開（公告）號(hào): CN111072817B
• 公開（公告）日: 2022-08-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李曉慶;裴小靜;周建勇;鮑春偉;嚴(yán)婕;李功韜;徐曉;范大鵬;朱衛(wèi)東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司齊魯分公司
• 主分類號(hào): C08F110/02
• 分類號(hào): C08F110/02;C08F4/02;C08F4/6592
• 代理公司: 北京智橋聯(lián)合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11560
• 代理人: 段嘯冉

1.一種茂金屬聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，包括在茂金屬催化劑作用下，以乙烯單體為原料，在保護(hù)氣氛下進(jìn)行聚合的步驟；

所述茂金屬催化劑按照如下方法制備得到：

(1)將鹵化鎂加入溶劑中進(jìn)行分散，形成鹵化鎂分散液，并將硅膠加入得到的鹵化鎂分散液中進(jìn)行浸漬，得到硅膠/鹵化鎂混合物；

(2)活化器提前升溫至活化溫度，將得到的所述硅膠/鹵化鎂混合物干燥，并迅速轉(zhuǎn)移至活化器中進(jìn)行高溫活化處理，得到活化后的硅膠/鹵化鎂復(fù)合載體；

(3)在惰性氣氛下，將所述硅膠/鹵化鎂復(fù)合載體與烴類溶劑混合分散，并加入助催化劑進(jìn)行反應(yīng)；

(4)將所得反應(yīng)物洗滌，并加入茂金屬化合物進(jìn)行反應(yīng)，經(jīng)溶劑洗滌后進(jìn)行干燥處理，得到所需流動(dòng)性良好的茂金屬催化劑；

所述步驟(2)中，所述高溫活化步驟包括將所述硅膠/鹵化鎂混合物置于活化器內(nèi)，并在高純氮?dú)饬骰癄顟B(tài)下，于310-500℃進(jìn)行恒溫活化30-240min的步驟，隨后經(jīng)30-120min降溫至室溫，并出料。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的茂金屬聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中：

所述溶劑選自醇化合物或水；所述醇化合物為具有2-20個(gè)碳原子的醇，選自乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、異辛醇、2-乙基丁醇或乙二醇；

所述鹵化鎂選自氟化物、氯化物、溴化物或碘化物。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的茂金屬聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：

所述步驟(1)中溶劑的加入量以鹵化鎂的用量計(jì)，為1-20ml溶劑/1g鹵化鎂；

所述硅膠的加入量以鹵化鎂的用量計(jì)，為2-8g硅膠/1g鹵化鎂。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的茂金屬聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中：

所述分散步驟和所述浸漬步驟的溫度彼此獨(dú)立的為10-100℃；

所述分散步驟和所述浸漬步驟的反應(yīng)時(shí)間彼此獨(dú)立的為10-300min。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的茂金屬聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述活化器為底部帶有氣體分布器的石英管，所述石英管的長徑比為5-25，所述硅膠/鹵化鎂混合物的盛裝量采用體積比裝料系數(shù)0.4-0.8。

6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的茂金屬聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中，控制所述干燥步驟的溫度為50-200℃，干燥時(shí)間為10-480min。

7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的茂金屬聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于：

所述烴類溶劑選自脂肪烴類化合物或芳香烴類化合物；

所述助催化劑為鋁氧烷、無電荷路易斯強(qiáng)酸、帶路易斯酸陽離子的離子化合物或帶有作為陽離子質(zhì)子酸的離子化合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的茂金屬聚乙烯樹脂的制備方法，其特征在于，控制所述聚合反應(yīng)的溫度為80-100℃，壓力為0.8-1.3MPa，進(jìn)行聚合30-240min。

9.由權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的方法制備得到的茂金屬聚乙烯樹脂。