[發(fā)明專利]一種耐腐蝕薄膜的制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811229561.3
• 申請日: 2018-10-22
• 公開（公告）號: CN109530193A
• 公開（公告）日: 2019-03-29
• 發(fā)明（設計）人: 黃前軍;代林濤;蔣朝金;李環(huán);李貴;譚霖;謝兆鳳
• 申請（專利權(quán)）人: 郴州市金貴銀業(yè)股份有限公司
• 主分類號: B05D7/24
• 分類號: B05D7/24;B05D5/00;B05D3/02;C03C3/064
• 代理公司: 北京風雅頌專利代理有限公司 11403
• 代理人: 曾志鵬

本發(fā)明公開了一種耐腐蝕薄膜的制備方法，包括以下合成步驟：(1)將硼酸和正硅酸乙酯有機溶液混合，得到溶液A；(2)將溶液A和硝酸鉍混合，得到耐腐蝕的中間體；(3)將中間體薄膜化，得到中間體薄膜；(4)對中間體薄膜進行熱處理，先加熱后降溫，得到耐腐蝕薄膜。本發(fā)明能延長耐腐蝕薄膜耐腐蝕的時間，同時有更強的耐腐蝕效果。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種無機薄膜的制備方法，具體涉及到一種耐腐蝕薄膜的制備方法。

背景技術(shù)

銀是一種使用歷史悠久的貴金屬材料，銀的使用最早是從制作首飾開始，在貨幣、餐具、工藝品和裝飾品等的制造上廣泛使用。銀及其合金在大氣環(huán)境中使用時，由于大氣中含有的污染性氣體，如硫化氫、二氧化硫、二氧化氮、氯化氫和臭氧等，會在銀的表面形成電解液引起大氣腐蝕，使銀的表面產(chǎn)生暗色的附著膜，具體表現(xiàn)為銀發(fā)生變色，影響銀飾品的美觀和使用。

目前常見的關(guān)于銀的抗變色措施分為兩類：一類是合金化，但到目前為止尚無成熟的商品化銀合金產(chǎn)品面世；另一類是表面處理。表面處理主要包括：化學鈍化、電解鈍化、電鍍貴金屬、涂覆保護劑等。化學鈍化法易造成Cr⁶⁺污染；電解鈍化法除會產(chǎn)生Cr⁶⁺污染外，還需要考慮設置與通電相關(guān)的設備及工藝問題；電鍍貴金屬工藝復雜，成本較高；涂覆保護劑生成的保護層，在使用過程中，由于光照、水汽及空氣的共同作用，會逐漸降解失效，失去保護作用。

文獻CN104593795A公開了一種銀器光亮保持劑，是按照重量分數(shù)由以下物質(zhì)復配而成：次亞磷酸鈉或亞磷酸鈉5～10份，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺1～5份，去離子水1～3份；吐溫201～2份，磷酸二氫鉀1～3份，磷酸二氫鈉1～3份，碳酸鈉3～5份，甲基丙并三氮唑1～3份，2-巰基苯并噻二唑1～3份，十二烷基硫酸鈉1～2份和硬脂酸鈉0.5～1份。此光亮劑操作方便，在一定時間范圍內(nèi)能夠有效防止銀件表面變色現(xiàn)象，具有一定的保護性能。但是此光亮劑形成的保護層在光照、水汽及空氣的共同作用下會逐漸失效，失去保護作用。

文獻CN106282984A公開了一種防銀変色剤，是按照重量分數(shù)由以下物質(zhì)復配而成：采用碳原子數(shù)為12-18的烷基硫醇4.2-5.4份、N-磺胺噻唑硫代乙醇酸0.51-0.64份、苯并三氮唑1.5-1.8份、嗎啉0.2-0.4份、潤濕劑3.6-4.2份、紫外線吸收劑0.36-0.51份和乙二醇48-57份，涂覆于銀件表面。此種成分的防銀變色劑能在銀表面形成良好的防護膜，在一定時間范圍內(nèi)能夠有效防止純銀和鍍銀工件或制品表面變色現(xiàn)象，具有良好的保護性能。但此防銀變色劑形成的保護膜，在光照、水汽及空氣的共同作用下依然會發(fā)生老化降解行為，失去對銀件的保護作用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種耐腐蝕薄膜的制備方法，能延長耐腐蝕薄膜耐腐蝕的時間，使附著耐腐蝕薄膜的銀有更好的耐腐蝕效果。

本發(fā)明的內(nèi)容包括所述中間體為正硅酸乙酯、硼酸和硝酸鉍在有機溶劑中的混合溶液，所述正硅酸乙酯、硼酸和硝酸鉍的重量比為10-13:1.5-3:7-10。

作為優(yōu)選的，所述正硅酸乙酯、硼酸和硝酸鉍的重量比為11:2:8。

所述耐腐蝕薄膜為玻璃體，包括二氧化硅、三氧化二硼和三氧化二鉍，所述二氧化硅、三氧化二硼和三氧化二鉍的重量比為30-35:10-15:50-55。

作為優(yōu)選的，所述二氧化硅、三氧化二硼和三氧化二鉍的重量比為30:10:50。

本申請產(chǎn)生玻璃體耐腐蝕薄膜的原理為：

將二氧化硅、三氧化二硼和三氧化二鉍熔融成型，再在相對低溫的范圍內(nèi)熱處理，玻璃分相為兩個相，一個相為純二氧化硅，另一個相為三氧化二硼和三氧化二鉍。

而分相有兩種形式，一種是在液相線溫度以上就開始發(fā)生分相，這種分相稱為穩(wěn)定分相；另一種是在液相線溫度以下才開始分相，這種分相叫做亞穩(wěn)分相。