[發明專利]一種復合載體的制備方法

有效

• 申請號: 201811226411.7
• 申請日: 2018-10-22
• 公開（公告）號: CN111068751B
• 公開（公告）日: 2022-05-03
• 發明（設計）人: 孫進;郭蓉;楊成敏;段為宇;姚運海
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/40
• 分類號: B01J29/40;B01J29/03;B01J29/70;B01J35/10;B01J37/03;B01J32/00;B01J29/48;B01J29/78
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本發明公開了一種復合載體的制備方法。本發明的復合載體的制備方法，包括如下內容：（1）將擬薄水鋁石前驅體漿液、分子篩和有機醇混合均勻，得到漿液A；（2）將硅烷偶聯劑加入到步驟（1）得到的漿液A中混合均勻，然后調節漿液pH值為7.5~11，得到漿液B；（3）步驟（2）得到的漿液B在一定壓力下進行老化，老化結束后，物料經過濾脫除一定水分后，加入有機胺和硅烷偶聯劑捏合成可塑體，經成型、干燥和焙燒后，得到復合載體。該方法在氧化鋁晶核長大過程中引入分子篩，并加入硅烷偶聯劑，通過硅烷偶聯劑水解使氧化鋁結晶與分子篩結合有序發生，避免了氧化鋁與分子篩的團聚，有效控制載體的孔道及表面酸的形成。

技術領域

本發明涉及一種復合載體的制備方法，具體地涉及一種復合加氫處理催化劑載體的制備方法。

背景技術

在當今石油煉制加工過程中，催化劑扮演著非常重要的角色，而催化劑載體的物化性質，對催化劑的活性有很大影響。通常加氫處理催化劑的載體為多孔酸性氧化鋁，也有文獻專利報道采用多孔低酸性分子篩或復合氧化鋁（CN103349995A，CN102631934A，CN105251527A，J.Catal.317(2014)303-317，J.Catal.317(2010)273-286）為載體制備高活性加氫處理催化劑，這種催化劑相比多孔酸性氧化鋁載體催化劑，具有更強的氫吸附能力，因而其加氫活性更高，易于4，6-二甲基二苯并噻吩（4, 6-DMDBT）類難直接脫除硫化物的加氫脫硫。但此類分子篩難于單獨直接成型，采用常規的方法很難得到強度和物化性質優良的載體。同時經過研究發現，常規多孔氧化鋁酸性載體混捏成型過程中，酸的加入會破壞氧化鋁干膠粉的孔道結構，產生許多較小的孔道，不利于4, 6-DMDBT的擴散吸附和加氫脫硫。

復合分子篩-氧化鋁載體，一般是將分子篩、氧化鋁等單一原料機械混合后制備而成，成型過程中需加入酸和膠黏劑混捏，也存在上述的孔道破壞過程。CN103801364A公開了一種加氫催化劑組合物的制備方法。該方法包括：在共沉淀法制備氧化鋁與加氫活性金屬氧化物復合氧化物之前或過程中加入分子篩與有機胺類的混合物以及有機醇類和/或有機酸類，成膠結束后進行老化，然后經過濾、洗滌、干燥，再經成型，干燥和焙燒，得到加氫催化劑組合物。該方法同樣沒有避免在成型過程中加入酸，仍舊會導致載體孔道結構的部分破壞。同時，該方法采用含羥基或羧基的有機物增強氧化鋁與分子篩的結合能力，氧化鋁與分子篩間無化學反應，故很難有效的結合，干燥和焙燒過程中隨著有機物的分解，產品催化劑中的氧化鋁、分子篩組分會出現團聚。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種復合載體的制備方法。該方法在氧化鋁晶核長大過程中引入分子篩，并加入硅烷偶聯劑，通過硅烷偶聯劑水解使氧化鋁結晶與分子篩結合有序發生，避免了氧化鋁與分子篩的團聚，有效控制載體的孔道及表面酸的形成。

本發明的復合載體的制備方法，包括如下內容：

（1）將擬薄水鋁石前驅體漿液、分子篩和有機醇混合均勻，得到漿液A；

（2）將硅烷偶聯劑加入到步驟（1）得到的漿液A中混合均勻，然后調節漿液pH值為7.5~11，得到漿液B；

（3）步驟（2）得到的漿液B在一定壓力下進行老化，老化結束后，物料經過濾脫除一定水分后，加入有機胺和硅烷偶聯劑捏合成可塑體，經成型、干燥和焙燒后，得到復合載體。