[發(fā)明專利]一種環(huán)狀磺酰胺類化合物的制備方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201811220908.8 | 申請日： | 2018-10-19 |
| 公開（公告）號： | CN109020922B | 公開（公告）日： | 2022-01-04 |
| 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人： | 張琦;吳佳榮;柴永海 | 申請（專利權(quán)）人： | 陜西師范大學(xué) |
| 主分類號： | C07D281/18 | 分類號： | C07D281/18 |
| 代理公司： | 西安永生專利代理有限責(zé)任公司 61201 | 代理人： | 高雪霞 |
| 地址： | 710062 *** | 國省代碼： | 陜西;61 |
| 權(quán)利要求書： | 查看更多 | 說明書： | 查看更多 |
| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 環(huán)狀 磺酰胺類 化合物 制備 方法 | ||
本發(fā)明公開了一種環(huán)狀磺酰胺類化合物的制備方法，該方法以苯磺酰胺類化合物和硝基甲烷為原料，以Fe2+或Fe3+作為催化劑，在可見光的誘導(dǎo)下，通過C?N/C?C鍵的形成反應(yīng)合成中環(huán)磺酰胺化合物。本發(fā)明反應(yīng)步驟短，操作簡便，無需嚴(yán)格的無水無氧條件，且催化劑成本低廉、對環(huán)境友好，可以以較高的區(qū)域選擇性和中等至較高的收率合成環(huán)狀磺酰胺類化合物。
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種中環(huán)磺酰胺類化合物的制備方法，尤其涉及一種以鄰位芐基取代的苯磺酰胺化合物和硝基甲烷為原料，采用氯化鐵或氯化亞鐵作為催化劑，在可見光的誘導(dǎo)下，通過C-N/C-C鍵的形成反應(yīng)制備環(huán)狀磺酰胺類化合物的方法。
背景技術(shù)
磺酰胺類化合物是一類含有S、N、O三種雜原子的雜環(huán)化合物。這類化合物具有多種藥理活性，在抗甲狀腺、抗腫瘤、抗真菌、抗病毒、抗抑郁等很多方面都表現(xiàn)出很好的藥理活性，是醫(yī)藥研發(fā)中有用的候選藥物分子。磺酰胺類化合物還由于其低毒性、高效性、高選擇性、對環(huán)境友好，而被作為殺蟲劑、除草劑和殺菌劑，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥領(lǐng)域。
由于吡唑類化合物良好的應(yīng)用前景，多種制備吡唑類化合物的方法被相繼建立和報(bào)道，主要包括：
1、傅克反應(yīng)
1978年Rudolph,A.A.等(J.Org.Chem.1978,43,1218)利用鄰氨基苯基甲酸甲酯為原料，經(jīng)過六步反應(yīng)得到七元環(huán)狀磺酰胺類化合物。該方法首次報(bào)道了七元環(huán)狀磺酰胺的合成，但是該方法反應(yīng)步驟較長。
2、分子內(nèi)氮雜環(huán)丙烷化反應(yīng)
2010年Robert,H.D.等(Bioorg.Med.Chem.Lett.2010,20,7483)利用鄰位烯基取代的苯磺酰胺類化合物為原料，Cu(I)為催化劑，亞碘酰苯為氧化劑，乙腈為溶劑，制備分子內(nèi)氮雜環(huán)丙烷化合物，再在親核試劑的進(jìn)攻下開環(huán)，得到目標(biāo)化合物。該方法可以中等至良好的收率合成目標(biāo)化合物，但是親核試劑進(jìn)攻發(fā)生開環(huán)時(shí)，區(qū)域選擇性不好控制。并且，原料合成步驟較長。
3、不對稱還原胺化反應(yīng)
2017年Zhou,Y.G.等(Chem.Commun.,2017,53,1704)利用叔丁基取代的酮磺酰胺為原料，在布朗斯特酸的催化下去保護(hù)，再在鈀催化劑的作用下經(jīng)過不對稱還原胺化，可以以較好的收率得到目標(biāo)化合物。該方法可以以較好的收率較高的ee值得到目標(biāo)化合物，但是過程中需要用到鈀催化劑，價(jià)格昂貴且環(huán)境不友好。
4、其它合成方法
2007年Chemler,S.R.等(J.Am.Chem.Soc.,2007,129,12948)利用烯烴類化合物為原料，在Cu(OTf)3的催化作用下，加入手性配體發(fā)生碳酰胺化反應(yīng)，可以以較高的收率合成環(huán)狀磺酰胺類化合物，但是該方法仍然需要手性配體，并且反應(yīng)溫度較高。
綜上所述，目前已經(jīng)報(bào)道的合成磺酰胺類化合物的方法各有優(yōu)勢，但是或多或少存在些不足，有的反應(yīng)條件苛刻、劇烈，有的需要貴金屬催化劑，有的反應(yīng)步驟較長且區(qū)域選擇性不好。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種合成步驟較短，選擇性較高，催化劑廉價(jià)易得、安全無毒的環(huán)狀磺酰胺類化合物的制備方法。
解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：在空氣氣氛中，將式I所示的苯磺酰胺類化合物、氯化鐵或氯化亞鐵、硝基甲烷混合均勻，在60～100℃及可見光光照下，攪拌反應(yīng)6～15小時(shí)，得到式II所示的環(huán)狀磺酰胺類化合物。
該專利技術(shù)資料僅供研究查看技術(shù)是否侵權(quán)等信息，商用須獲得專利權(quán)人授權(quán)。該專利全部權(quán)利屬于陜西師范大學(xué)，未經(jīng)陜西師范大學(xué)許可，擅自商用是侵權(quán)行為。如果您想購買此專利、獲得商業(yè)授權(quán)和技術(shù)合作，請聯(lián)系【客服】
本文鏈接：http://www.szxzyx.cn/pat/books/201811220908.8/2.html，轉(zhuǎn)載請聲明來源鉆瓜專利網(wǎng)。
