[發明專利]一種橡膠填料納米白炭黑高分散的改性方法

在審

• 申請號: 201811216519.8
• 申請日: 2018-10-18
• 公開（公告）號: CN111073046A
• 公開（公告）日: 2020-04-28
• 發明（設計）人: 周雷;李波;胡海華;吳宇;何連成;徐典宏;宋中勤
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08K9/10
• 分類號: C08K9/10;C08K3/36;C08L9/06
• 代理公司: 北京律誠同業知識產權代理有限公司 11006
• 代理人: 高龍鑫;王玉雙

1.一種橡膠填料納米白炭黑高分散的改性方法，其特征在于包括如下改性步驟：

(1)鹵?；芫鄱”侥z漿的制備：在聚合釜中先加入100質量份溶聚丁苯膠漿和100～300質量份溶劑，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到40～50℃時，在攪拌條件下迅速加入0.05～0.2質量份催化劑，直到體系變成橙紅色時加入酸酐，攪拌反應1～4h，然后再加入4～10質量份鹵化劑，并滴加0.1～0.5質量份HCl-CH₃OH溶液反應5～10h后，加入10～15質量份濃度為5.0％的氫氧化鈉水溶液終止反應，抽濾、洗滌制得鹵酰化溶聚丁苯膠漿；

(2)高分散型納米白炭黑的制備：取100質量份納米白炭黑和5～20質量份鄰苯二甲酸二酯、200～400質量份溶劑加入到聚合釜中，升溫至反應溫度，攪拌反應1～3hr；然后加入10～30質量份鹵?；芫鄱”侥z漿，攪拌反應2～4hr后，經閃蒸、干燥、研磨制得高分散型納米白炭黑。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述納米白炭黑的粒徑為10～100nm。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述鄰苯二甲酸二酯選自鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二環已酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二苯甲酯，鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯中的至少一種。

4.如權利要求3所述的方法，其特征在于所述鄰苯二甲酸二酯是鄰苯二甲酸二異癸酯。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述溶聚丁苯膠漿是由共軛二烯烴化合物和芳基乙烯類化合物通過溶液聚合共聚而成，其中溶聚丁苯膠漿的固含量為5～20wt％。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述酸酐為二元酸酐化合物，選自丁二酸酐、順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐中的至少一種。

7.如權利要求6所述的方法，其特征在于所述酸酐的加入量為3～15質量份。

8.如權利要求7所述的方法，其特征在于所述酸酐的加入量為5～11質量份。

9.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述鹵化劑為液氯、液溴中的至少一種。

10.如權利要求9所述的方法，其特征在于所述鹵化劑是液溴。

11.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述催化劑選自無水三氯化鋁、三氟化硼、四氯化錫、二氯化鋅中的至少一種。

12.如權利要求11所述的方法，其特征在于所述催化劑是無水三氯化鋁。

13.如權利要求11或12所述的方法，其特征在于所述催化劑的加入量是0.08～0.13份。

14.如權利要求1所述的方法，其特征在于，步驟(1)和步驟(2)中，所述溶劑選自環己烷、二硫化碳、硝基苯、石油醚、四氯乙烷、甲苯、二甲苯、氯苯中的至少一種。

15.如權利要求14所述的方法，其特征在于，步驟(1)和步驟(2)中，所述溶劑是環己烷。

16.如權利要求1至12、14、15任一所述的方法，其特征在于步驟(2)中，所述反應溫度為40～60℃。