[發明專利]一種生產清潔汽油的催化劑及其制備和應用有效
| 申請號: | 201811211804.0 | 申請日: | 2018-10-18 |
| 公開(公告)號: | CN111068767B | 公開(公告)日: | 2023-01-10 |
| 發明(設計)人: | 尹曉瑩;郭振東;尤百玲;趙樂平;房瑩 | 申請(專利權)人: | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司大連石油化工研究院 |
| 主分類號: | B01J29/80 | 分類號: | B01J29/80;C10G45/08;C10G45/68 |
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| 地址: | 100728 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 生產 清潔 汽油 催化劑 及其 制備 應用 | ||
1.一種用于催化裂化裝置分餾部分的粗汽油經脫硫和芳構化生產清潔汽油的催化劑,其特征在于:該催化劑的組成包括ZSM-5/ZSM-22復合分子篩、粘結劑和活性金屬組分;
以所述催化劑的重量為基準,ZSM-5/ZSM-22復合分子篩的含量為35.0wt%~70.0wt%,活性金屬以氧化物計的含量為5.0wt%~20.0wt%,粘結劑的含量為10.0wt%~45.0wt%;所述ZSM-5/ZSM-22復合分子篩中,ZSM-5分子篩的重量含量為30wt%~75wt%;
所述ZSM-5/ZSM-22復合分子篩中,ZSM-5分子篩采用鋅同晶取代的納米ZSM-5分子篩,氧化硅與氧化鋁摩爾比為50~200,粒徑為10~100nm;所述鋅同晶取代的納米ZSM-5分子篩中,鋅以元素計占鋅同晶取代的納米ZSM-5分子篩重量的0.5wt%~4.0wt%;
所述ZSM-5/ZSM-22復合分子篩中,ZSM-22分子篩采用微孔-介孔ZSM-22分子篩,ZSM-22分子篩中氧化硅與氧化鋁摩爾比為30~180;所述的ZSM-5/ZSM-22復合分子篩中,介孔的最可幾孔徑為3.5~10nm,介孔孔容占總孔容的30%~75%;
所述ZSM-5/ZSM-22復合分子篩的制備方法如下:鋅同晶取代的納米ZSM-5分子篩分散于ZSM-22分子篩的合成體系中,在140~180℃下進行晶化反應24~72h,產物經過洗滌、過濾、干燥后,在400~600℃下焙燒3~12h,得到ZSM-5/ZSM-22復合分子篩。
2.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于:以所述催化劑的重量為基準,ZSM-5/ZSM-22復合分子篩的含量為45.0wt%~60.0wt%,活性金屬以氧化物計的含量為10.0wt%~15.0wt%,粘結劑的含量為25.0wt%~45.0wt%。
3.按照權利要求1或2所述的催化劑,其特征在于:ZSM-5/ZSM-22復合分子篩中,ZSM-5分子篩的重量含量為40wt%~70wt%。
4.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述活性金屬選自第ⅢB族的至少一種金屬元素、第VIB族的至少一種金屬元素和第VIII族中的至少一種金屬元素的組合;其中所述的第ⅢB族金屬元素為La,第VIB族金屬元素為W、Mo中的一種或幾種,第VIII族金屬元素為Ni、Co中的一種或幾種;以催化劑的重量為基準,第ⅢB族金屬以氧化物計的含量為0.5wt%~5.0wt%,第VIB族金屬以氧化物計的含量為2.0wt%~16.0wt%,第VIII族金屬以氧化物計的含量為1.0wt%~6.0wt%。
5.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述粘結劑為氧化鋁、氧化硅中的一種或多種。
6.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述鋅同晶取代的納米ZSM-5分子篩中氧化硅與氧化鋁摩爾比為100~200;所述鋅同晶取代的納米ZSM-5分子篩中,鋅以元素計占鋅同晶取代的納米ZSM-5分子篩重量的1.0wt%~3.8wt%。
7.按照權利要求1所述的催化劑,其特征在于:所述ZSM-5/ZSM-22復合分子篩中, ZSM-22分子篩中氧化硅與氧化鋁摩爾比為60~150;所述的ZSM-5/ZSM-22復合分子篩中,介孔孔容占總孔容的40%~65%。
8.一種如權利要求1-7任一所述的催化劑的制備方法,包括:
(1)制備ZSM-5/ZSM-22復合分子篩;
(2)將活性金屬組分負載到ZSM-5/ZSM-22復合分子篩上,干燥、焙燒;
(3)將步驟(2)所得的負載活性金屬組分的分子篩與粘結劑混合,成型,制得催化劑;
步驟(1)中ZSM-5/ZSM-22復合分子篩的制備方法如下:鋅同晶取代的納米ZSM-5分子篩分散于ZSM-22分子篩的合成體系中,在140~180℃下進行晶化反應24~72h,產物經過洗滌、過濾、干燥后,在400~600℃下焙燒3~12h,得到ZSM-5/ZSM-22復合分子篩。
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