[發明專利]一種復合催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 201811208598.8
• 申請日: 2018-10-17
• 公開（公告）號: CN111054438B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發明（設計）人: 陳勇;魯樹亮;吳佳佳;郝雪松;徐洋
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F15/00;C07F15/04;C07F15/06;C07F3/06;C07C45/62;C07C49/04
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 孫向民;廉莉莉

1.一種加氫反應用復合催化劑，其特征在于，該復合催化劑包含多元酸交聯的高分子基體和金屬活性組分，所述高分子基體為含有含氮雜環側基的高分子聚合物，所述含氮雜環側基中的氮原子具有孤對電子，至少部分所述金屬活性組分與所述氮原子的孤對電子之間形成配位鍵；

其中，所述多元酸交聯的高分子基體是由高分子基體在多元酸的配位交聯作用下得到。

2.根據權利要求1所述的加氫反應用復合催化劑，其中，所述多元酸為能夠解離出兩個或兩個以上氫離子的無機酸和/或有機酸。

3.根據權利要求2所述的加氫反應用復合催化劑，其中，所述多元酸為硫酸、磷酸、檸檬酸、過氧鉬酸和氯鉑酸中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的加氫反應用復合催化劑，其中，所述含氮雜環側基為咪唑基和/或吡啶基。

5.根據權利要求4所述的加氫反應用復合催化劑，其中，所述高分子基體的聚合單體包括含有咪唑基和/或吡啶基的C₂-C₆烯烴。

6.根據權利要求1所述的加氫反應用復合催化劑，其中，所述金屬活性組分為鈀、釕、鎳、鈷和鋅中的至少一種。

7.根據權利要求1-6中任意一項所述的加氫反應用復合催化劑，其中，所述多元酸與高分子基體中含有的含氮雜環側基的摩爾比為1:（4~50）。

8.根據權利要求7所述的加氫反應用復合催化劑，其中，所述多元酸與高分子基體中含有的含氮雜環側基的摩爾比為1:（4~20）。

9.根據權利要求1-6中任意一項所述的加氫反應用復合催化劑，其中，所述金屬活性組分與高分子基體中含有的含氮雜環側基的摩爾比為1:（6~1500）。

10.根據權利要求9所述的加氫反應用復合催化劑，其中，所述金屬活性組分與高分子基體中含有的含氮雜環側基的摩爾比為1:（6~1000）。

11.權利要求1-10中任意一項所述的加氫反應用復合催化劑的制備方法，其特征在于，該制備方法包括以下步驟：

a、將高分子基體溶解或分散于C₁-C₄的低碳醇，得到第一溶液；

b、將多元酸溶解于C₁-C₄的低碳醇，得到第二溶液；

c、在攪拌的狀態下，將第二溶液逐滴加入第一溶液中，產生第一沉淀；

d、將步驟c中產生的第一沉淀進行分離，得到固體物質；

e、將金屬活性組分的鹽溶解于C₁-C₄的低碳醇，得到第三溶液；

f、將步驟d得到的固體物質重新分散于C₁-C₄的低碳醇，得到第四溶液；在攪拌的狀態下，將第三溶液逐滴加入第四溶液中，產生第二沉淀；

g、將步驟f中產生的第二沉淀進行分離，得到所述復合催化劑。

12.根據權利要求11所述的加氫反應用復合催化劑的制備方法，其中，

步驟a中，所述第一溶液中高分子基體的物質的量濃度為0.01~1mmol/mL；

步驟b中，所述第二溶液中多元酸的物質的量濃度為0.01~1mmol/mL；

步驟e中，所述第三溶液中金屬活性組分的鹽的物質的量濃度為0.01~1mmol/mL；

步驟f中，所述第四溶液中固體物質的質量濃度為0.05~0.2g/mL。

13.根據權利要求12所述的加氫反應用復合催化劑的制備方法，其中，

步驟a中，所述第一溶液中高分子基體的物質的量濃度為0.1~0.5mmol/mL。