[發明專利]一種鈰基金屬有機骨架材料的制備方法及其在Co(Ⅱ)識別中的應用、熒光檢測方法

有效

• 申請號: 201811207929.6
• 申請日: 2018-10-17
• 公開（公告）號: CN108948373B
• 公開（公告）日: 2021-02-12
• 發明（設計）人: 何海燕;李磊;王梁緣;王益斌;杜協奧;李田雨;王國軍;李偉華
• 申請（專利權）人: 河海大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C09K11/06;G01N21/64
• 代理公司: 南京縱橫知識產權代理有限公司 32224
• 代理人: 董建林

1.一種鈰基金屬有機骨架材料在Co(Ⅱ) 識別中的應用，其特征是，所述鈰基金屬有機骨架材料制備方法包括以下步驟：5-氨基間苯二甲酸和4,4＇-（1,3-丙二基）雙吡啶加入水中，然后加入六水硝酸鈰，攪拌；在設定溫度、設定反應時間下反應，制備得到無色片狀晶體，所述設定溫度為60~100℃，所述反應時間為20~80h，無色片狀晶體的金屬中心Ce原子為九配位，每個Ce原子分別與9個O原子配位，O來自5個不同5-氨基間苯二甲酸配體和2個水分子，一起構成Ce-MOF中Ce原子的配位環境，Ce-MOF晶體結構中有機配體5-氨基間苯二甲酸的氨基均沒有參與配位，僅有羧基參與配位，5-氨基間苯二甲酸展現出了兩種配位模式：一個羧基上一個O單齒螯合在一個Ce原子上，另一個羧基上兩個O原子雙齒螯合在另一個Ce原子上。

2.根據權利要求1所述的鈰基金屬有機骨架材料在Co(Ⅱ) 識別中的熒光檢測方法，其特征是，包括如下步驟：

（1）將鈰基金屬有機骨架材料研磨至粉末狀，稱取12份質量均為2mg鈰基金屬有機骨架材料置于瓶中，加入到2mL乙醇溶液中形成混合溶液；然后將瓶中的溶液放入超聲儀中超聲半小時，制備得到分散均一的檢測液；

（2）取其中一瓶混合均勻的檢測液立刻置于熒光儀中，向檢測液中逐漸滴加新制備的1mmol/L 的Co(Ⅱ) 乙醇溶液至熒光強度無明顯下降；記錄不同濃度的Co(Ⅱ)對應的熒光強度，得到Co(Ⅱ)對鈰基金屬有機骨架材料的熒光淬滅率，同時，將熒光測試數據進行處理和擬合計算得到Co(Ⅱ)的工作曲線、淬滅常數；

（3）將步驟（1）所得的其余11個瓶子分別加入1mmol/L 的Al（Ⅲ）、Ba(Ⅱ)、Fe（Ⅲ）、Cr（Ⅲ）、Mg（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Li（Ⅰ）、Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Zr（Ⅳ）、Ca(Ⅱ)的乙醇溶液，滴加到熒光強度不發生改變為止，將得到的熒光強度與步驟（2）中的熒光強度對比。

3.根據權利要求2所述的鈰基金屬有機骨架材料在Co(Ⅱ) 識別中的熒光檢測方法，其特征是，所述Co(Ⅱ)的濃度為0~1.4μmol/L。

4.根據權利要求2所述的鈰基金屬有機骨架材料在Co(Ⅱ) 識別中的熒光檢測方法，其特征是，所述Co(Ⅱ)對鈰基金屬有機骨架材料的熒光淬滅率為0~61%。

5.根據權利要求2所述的鈰基金屬有機骨架材料在Co(Ⅱ) 識別中的熒光檢測方法，其特征是淬滅系數通過Stern-Volmer公式計算得到，所述公式如下：

其中：I₀是加入Co(Ⅱ)之前檢測液的熒光強度，I是加入Co(Ⅱ)后檢測液的熒光強度，[A]是分析物的濃度，Ksv是淬滅系數。