[發(fā)明專利]一種通過加入聚乙烯吡咯烷酮改善乙基香蘭素晶習(xí)的結(jié)晶方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201811205802.0
• 申請日: 2018-10-17
• 公開（公告）號: CN109534978B
• 公開（公告）日: 2021-08-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 尹秋響;張世豪;周玲;郝紅勛;侯寶紅;張美景;龔俊波;鮑穎;謝闖;王靜康
• 申請（專利權(quán)）人: 天津大學(xué)
• 主分類號: C07C45/81
• 分類號: C07C45/81;C07C47/575
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務(wù)所 12201
• 代理人: 李素蘭

本發(fā)明涉及一種通過加入聚乙烯吡咯烷酮改善乙基香蘭素晶習(xí)的結(jié)晶方法，向混合溶劑中加入乙基香蘭素粗品及聚乙烯吡咯烷酮，攪拌并加熱至35℃～50℃溶解，待固體全部溶解后降溫至15℃～25℃，加入乙基香蘭素晶種，養(yǎng)晶10～40分鐘，再降溫至0℃～10℃，過濾晶漿并干燥，得到乙基香蘭素晶體。該方法制備出的乙基香蘭素產(chǎn)品晶體不易破碎，呈厚片狀，其高寬比為0.11?0.25，粒度大，主粒度為275～508μm，振實密度高達0.31～0.47g/mL，產(chǎn)品流動性好，休止角為37°～47°；本方法所得產(chǎn)品十分易于過濾和干燥，利于貯存及運輸，大幅提高了產(chǎn)品市場競爭力。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)工程結(jié)晶技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種通過加入聚乙烯吡咯烷酮改善乙基香蘭素晶習(xí)的結(jié)晶方法

背景技術(shù)

乙基香蘭素，又名乙基香草醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛，英文名ethyl vanillin，CAS注冊號為：121～32～4，白色至微黃色鱗片結(jié)晶性粉末，具有強烈香莢蘭豆香氣；熔點77～78℃。易溶于乙醇、乙醚、甘油、丙二醇，微溶于水。其分子式C₉H₁₀O₃，結(jié)構(gòu)式如下所示：

乙基香蘭素是一種在自然界中尚未發(fā)現(xiàn)的人工合成香料，具有強烈的奶香香氣，它的香氣是香蘭素的3～4倍。

乙基香蘭素主要用于食品添加劑領(lǐng)域，常被用于飲料、香煙、食品以及乳制品當中的增甜劑和定香劑，同時還可用做化妝品的賦香劑；作為醫(yī)藥中間體，乙基香蘭素可用于合成治療抗震顫麻痹的L～多巴藥物和治療栓塞、動脈痙攣的罌粟堿藥物；乙基香蘭素還可用于制備電鍍增亮劑、塑膠增塑劑、橡膠除臭劑等。

FR96/12479公開了兩種制備乙基香蘭素的方法，第一種是將鄰-羥甲基2-乙氧基苯酚的羥甲基氧化為羧基或?qū)?羥甲基2-乙氧基苯酚的羥甲基氧化為甲酰基，得到乙基香蘭素；第二種是將鄰-甲?；?2-乙氧基苯酚2位上的甲?；x擇性地氧化為羧基，從而得到乙基香蘭素。CN102040495A公開一種用乙醛酸和(乙基)愈創(chuàng)木酚經(jīng)過縮合、氧化和脫羧反應(yīng)合成(乙基)香蘭素的方法，該專利中對合成出的乙基香蘭素進行了三次甲苯萃取，兩次水洗及兩次蒸餾，所得乙基香蘭素是一種白色結(jié)晶。

目前市場上現(xiàn)售的乙基香蘭素均呈鱗片狀；粒度小且分布不均，主粒度小于35μm；流動性差，其休止角一般大于60°；振實密度低，一般低于0.2g/ml，不利于后續(xù)使用。在工業(yè)生產(chǎn)過程中，產(chǎn)品的振實密度、粒度大小、流動性對產(chǎn)品的后處理工藝有很大影響。振實密度增大、流動性提高不僅利于產(chǎn)品的過濾和干燥，同時利于產(chǎn)品的貯存及運輸過程。同時，提高晶體厚度可以避免晶體在干燥、過濾和儲存運輸過程中因擠壓而發(fā)生破碎，從而保證產(chǎn)品質(zhì)量。因此，開發(fā)一種能制備出晶體形態(tài)好，粒度大，流動性佳，振實密度高的乙基香蘭素產(chǎn)品的結(jié)晶方法，對提高乙基香蘭素產(chǎn)品的市場競爭力具有重要的現(xiàn)實意義。

目前，關(guān)于乙基香蘭素的技術(shù)均為乙基香蘭素合成工藝專利，尚無針對乙基香蘭素產(chǎn)品重結(jié)晶精制工藝過程的專利。而對于晶體產(chǎn)品，合適的重結(jié)晶精制工藝可以顯著改善產(chǎn)品晶習(xí)，從而提高產(chǎn)品的振實密度、流動性，最終影響到乙基香蘭素的后續(xù)使用過程。因此，開發(fā)乙基香蘭素重結(jié)晶精制工藝則顯得尤為重要。

發(fā)明內(nèi)容

為解決目前乙基香蘭素產(chǎn)品存在的不足，本發(fā)明提供了一種通過加入聚乙烯吡咯烷酮改善乙基香蘭素晶習(xí)的結(jié)晶方法。該方法通過向乙基香蘭素乙醇溶液中加入聚乙烯吡咯烷酮高分子聚合物，并通過控制聚乙烯吡咯烷酮含量、結(jié)晶溫度、晶種加入量及降溫速率等條件，改善結(jié)晶所得的乙基香蘭素晶體質(zhì)量。該方法制備出的乙基香蘭素晶體晶習(xí)呈厚片狀，晶體粒度大，振實密度高，流動性好的特點，產(chǎn)品易于過濾和干燥，利于后續(xù)使用，大幅提高了產(chǎn)品市場競爭力。

本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下：